158875

Класс 12 О, 23 еа МПК С 07 с Заявлено 21 Л.1962 ( 779057/23-4) ГОСУЬАРОТВЕННЫ ЙКОМИТЕТ ПО АЕЛАМИЗОВРетений и ОткРытииСССР Опубликовано 22.Х 1.1963. Бюллетень23 УДК Подписная группа М 50 Г. П. Рушковский СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИОКСИ,6-ДИНАфТИЛДИ СУЛ Ъф ИДАДДД,2 - диокси-б,б - динафтилдисульфид применяют как реактив для определения сульфгидрильных и дисульфидных групп.Известный способ получения 2,2-диокси,6-динафтилдисульфида на основе натриевой соли 2-окси-нафтилсульфокислоты состоит в том, что последнюю подвергают взаимодействию с этнловым эфиром хлор- угольной кислоты для зашиты оксигруппы. Полученный при этом 2-карбэтокси-нафтилсульфокислый натрий обрабатывают РС 1,; до образования сульфохлорида, восстанавливают до 2-бензосульфо-б-нафтилсульфида и затем окисляют хлорным железом до 2,2-дибензолдисульфо-б,б-динафтилсульфида; последний омыляют щелочью.Предложен способ, отличающийся тем, что натриевую соль 2-окси-нафтилсульфокислоты подвергают взаимодействию с бензосульфохлоридом. Полученный 2-бензолсульфо-нафтилсульфокислый натрий обрабатывают пятихлористым фосфором. Образующийся сульфохлорид восстанавливают водородом до 2-бензолсульфо-б-нафтилсульфида, который далее окисляют хлорным железом до 2,2-дибензолдисульфо-б,б-динафтилдисульфида и омыляют щелочью. Это упрощает и удешевляет процесс.Пример. Получение 2-бензолсульфо - 6 - нафтилсульфокислого н а т р и я, В горячий раствор (16 г едкого натрия в 500 ил воды) при постоянном размешивании вносят 100 г чистой соли Шеффера (натриевая соль 2-оксн-б-нафтилсульфокислоты). После растворения соли Шеффера раствор охлаждают, затем небольшими порциями добавляют 73 г бензолсульфохлорида, Масса при этом сильно разогревается и становится жидкой. Перемешивание продолжают в течение 1 час. При охлаждении массы получают белое сырообразное вещество, которое отсасывают на воронке Бюхнера, промывают небольшим количеством холодной воды и сушат. Полученное вещество достаточно чистое и его можно использовать в последующей реакции. Получение 2- бензолсульф о - 6- нафтилсульфохлорида, Хорошо высушенный и растертый в порошок продукт, полученный на предыдущей стадии, загружают в колбу с обратным холодильником и хлор- кальциевой трубкой. Его встряхивают и смешивают с равным весовым количеством пяти- хлористого фосфора. Взаимодействие проходит быстро и смесь становится жидкой. Для окончания реакции колбу с реагирующей массой помещают на 1 час в кипящую водяную баню. Образовавшийся продукт в горячем состоянии небольшими порциями выливают в 1 кг мелкорастолченного льда при постоянном перемешивании в течение 30 мин для разложения водой избытка пятихлористого фосфора и его хлорокиси.158875 Составитель Н, Н. ДжуринскаяРедактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К, Ткаченко 1(орректор Т. Д. Хромцева Поди. к печ. 221 - 64 г. Формат бм. 60,90 з Объем 0,23 изд. л.Заказ 3184/1 1 ираж 550 Ц,ена 5 коп.ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Полученный глинистый осадок отфильтровыва 1 От, ОтжИмают и пРомывают малым количеством ледянон воды, после чего перекристаллизовывают из 500 лиг горячей ледяной уксусной кислоты, При охлаждении из раствора через 2 час полностью выпадают игольчатые кристаллы т. пл, 97 С,Получение 2-бе и зол сул ь ф о- н а фт ил сул ь фида. К 60 г цинковой пыли с 250 л 1 г этилового спирта, нагретыми до 40 С, при интенсивном перемешивании постепенно прибавляют 60 г 2-бензолсульфо-нафтилсульфохлорида. Когда последний внесен полностью, к смеси прикапывают 120 л 1 л концентрированной соляной кислоты и массу постепенно нагревают. Реакционную массу выдерживают при кипении 1 час 30 л 1 ин до образования в результате восстановления прозрачного желтого раствора,Во время реакции, по мере необходимости, прибавляют небольшими порциями цинковую пыль, соляную кислот или спир. По окончании реакции проба с водой растворяется в щелочи.Горячий раствор фильтруют и остаток цинка на фильтре промывают горячим спиртом. В фильтрате при охлаждении образуются бледно-желтые блестящие чешуйки с т. пл.85 С,Получение 22-ди б ен з олди сул ьфо - 66 - динафтилдисульфида. 2- бензолсульфо-нафтилсульфид растворяют при комнатной температуре 96 в этиловом спирте и к нему прибавляют каплями при постоянном размешивании концентрированный раствор хлорного железа до появления устойчивой желтой окраски (это свидетельствует об избытке хлорного железа). Взвесь разбавляют холодной водой и выделившийся глинистого цвета дисульфид отсасывают,Промытый водой порошкообразный продукт с т, пл. 110 С используют на следующей стадии. Получение 2 2 - д и о к с и - 6 6-д и н а фт и л с у л ь ф и д а, Неочищенный дисульфид суспензируют в 200 л 1 л воды и омыляют 50 г едкого калия в 100 лл воды. После этого массу выдерживают на кипящей водяной бане 3 час. При сильном выпаривании добавляют 70 этилового спирта до полного растворения осадка. Горячий раствор фильтруют, охлаждают и подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции на бумажке конго. Осадок отфильтровывают и промывают холодной водой, На фильтре остаются чешуйчатые перламутровые кристаллы кремового цвета с т, пл. 195 - 205 С.После перекристаллизацип из разбавленной уксусной кислоты образуются перламутровые мелкие кристаллы телссного цвета с т. пл.215 С,Продукт, полученный на этой стадии, уже годен для химических исследований. Для получения более чистого продукта его очищают горячей смесью ацетона с толуолом и перекристаллизовывают из горячей ледяной уксусной кислоты. Тогда получаются мелкие кристаллы бледно-телесного цвета с т. пл, 220 - 222 С. Предмет изобретенияСпособ получения 2,2-диокси,6-дин афтилдисульфида на основе натриевой соли 2-окси нафтилсульфокислоты, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, натриевую соль 2-окси-нафтилсульфокислоты подвергают взаимодействию с бензолсульфохлоридом; полученный при этом 2-бензолсульфо-нафтилсульфокислый натрий обрабатывают пятихлористым фосфором, образующийся сульфохлорид восстанавливают водородом до 2-бензолсульфо-нафтилсульфида, который далее окисляют хлорным железом до 2,2-дибензолдисульфо,6- динафтплсульфида и последний омыляют щелочью.