Способ получения первичных спиртов

(11) 614082 Сооз Советскнк Соцналнстнческнх Республнк(088,8) дарственный квннт те Мнннстрвв ССС делан нивретеннйи вткрытнй(71) Заявител 4 ОБ ПОЛУЧЕ ЕРВИЧНЫХ СПИРТОВ Изобретение относится к получению первичных спиртов каталитическим гидрированием кислородсодержащих продуктов. Первичные . спирты находят применение при производстве поверхностно-активных веществ.Известен способ получения первичных спиртов, заключающийся в том, что парафиновые углеводороды окисляют, окисленые парафины. гидрируют и полученные вторичные спирты подвергают дегидратации. Дегидратацию спиртов проводят в присутствии окислов алюминия, титана, магния, тория или алюмосили-. . ката при 80 - 500 С. Из полученных при дегидратации олефинов гидроформилированием с. окисью углерода и водородом получают альдегиды, которые потом гидрируют-:,в первичные спирты 11).Недостатком такого способа, получения пер. . вчных спиртов является многоступенчатость процесса и его сложность в технологическом. и аппаратурном оформлении.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ лолучения вьсших жирных спиртов гидрированием кислородсодержапих соединений в присутствии катализатора гидрирования, например цинк-хромового. Процесс ведут при температуре 320 С и давлении 300 атм 121.Недостатком данного способа является получение смеси первичных и вторичных спиртбв, а для получения поверхностно-активныхвеществ присутствие вторичных сиртов нежелательно.В связи с этим возникает необходимостьстадии дегидрата ци и втори ч ных спиртов.Целью изобретения является разработ 10 ка способа, позволяющего селективно получитьпервичные спирты и упростить технологию процесса,Поставленная цель достигается тем, чтоокисленньй парафин или выделенную из него1 смесь кислородсодержащих соединений подвергают каталитическому гидрированию на цинк хромовом катализаторе при 340 в 3 С.При этом вторичные спирты, содержациесяв исходной смеси и образующиеся за счет восстановления кетонов, подвергаются дегидратацни с образованием олефинов, а диолы, образующиеся в результате гидрирования кето- иоксикислот, превращаются в ненасыщенные первичные спирты. Оптимальная температура процесса.340 С. При этй температуре на цинк .хромовых катализаторах достаточно полно про,7 1 р 4 Та блиаа 2 До 200 200 ЗОО . ЗОО-З 80 До 200 200-ЗОО ЗОО ЗВО з Медь хром Ров вый7 О,О 88,0 Вв,о 8,0 йо 2 ОО200-ЗООз)о-або До 220 фввЗОО Вб,о 72,О До200 30 3текают процессы гидрирования кислородсодержааих соединений,до спиртов и дегидратации : "Иоричных гидроксильных групп. Заметной де гйдратации первичных гидроксильных групп ненаблюдается. При 320 С дегидратация вторич. ных спиртов протекает менее полно, а при .380 С дегидратвции частично подвергаются впервичные спирты. Процесс ведут при давле-. . йии 300. атм.Таким образом, каталитическое гидрнрование окисленного парафина на цинк-хромовом катализаторе позволяет исключить стадию дегидратации вторичных спиртов как самостоятельную операцию и тем самым упростить технвогическую схему получения первичных спиртов.Иример, Промытый окисленный парафин цеха синтетических жирных кислот Шебекннского химкомбината (кислотное число 66,3; эфирное число 51,6; карбонильное число 5,5; иодное число 0,94) подвергают катядитическому гидрированню на стационарном цинкхромовом ка.тализаторе при давлении 300 ати, температу. ре 340 С и объемной скорости 0,5 ч ,Получают гилрогеннзат (кислотное число0,7; эфирное число 3,9; карбонильное число 2,3; гилроксильное число 30; иодное число 4,), в котором по данным спектрального анализа вторичные спирты отсутствуют, Содержаф ние первичных спиртов составляет 56,3 о/оАналогичные результаты получены и прииспользовании алюмоцинкхромового и цинкхроммолибденового катализаторов.От гидрогенизата отгоняют три фракции, 1 Е соответствующие по температуре кипения спиртам Св - Со, Сдо - Св и С,г - Схиз которых выделяют спирты через борнокислые эфи.ры. Характеристика спиртов приведена в табл. . Использование предлагаемого способа об.работки окисленного парафина позволяет совместить процесс гидрировання кислородсодер.- жащих соединений до спиртов с дегидратацией вторичных спиртов и, следовательно, упростить д схему получения первичных спиртов.Выход первичных спиртов, получаемых наразличных катализаторах, приведен в табл, 2,64082 Составитель Н. АнтиповаТехред О. ЛугованКорректор Е. Папи Тираж 59. Подписное Рглактор Т. Шзрганова Заказ 3639/22 ОНИИЯИ Государственного коннтета Совета Мнннстров СССР по .делан изобретений я открытнй 13035, Москва,. Ж-ЗБ, Рауаская наб. д. 45 Филиал ППП Патентэ,г. Уагород, ул. Проектная, 45формула изобретенияСпособ получения первичных спиртов путем гидрироваииякмслородсодержащих соеди пений в присутствии цинкхрмового катализа. тора при повышенных температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью увеличения селективности процесса и упрощения его технологии, гидрирование ведут при 340 в 3.С,6Источники информации, принятые ио анимание при экспертизе: 1, ПатентВеликобритании Ж 123822,кл. С 2 С; 970.2. Локтев С. М. Высшие жирные спирты, М.,1970; с. 84 - .85.