Способ получения 5, 5, 7, 7-тетраметилфуро(3, 4-е)-асимм триазинов

ОП ИСАН ИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик) Заявлено 30,04.75 (21) 2129 риоритет - (3 74 Геаударстееннай немнтетСенате 1 йхннатроа СССРне делам нэобретеннйн еткрытнй 59 (33) СШ Опубликовано 30.10.77. Бюллетень ЗЧЪ Дата опубликования описания 29.12.7 3) УДК 547 873(72) Автор изобретения Иностранецгорн Бенджамин БениЕТИЛФУРО - (3, 4 - е) Рутпту то другои иэ этихзначение, чем ннтрогрупв случае, если один иэ ачает трифторметил, то лей В, и В 2 означает нитро заместителей, имеет иное заме стите другой иэ рядом рас трифтормСпособ трифторметил, или лей В 1 и В 1 оэ этих эаместител 1,2,4 - триаэинопроизводных ами огда он находится у лерода, не является положенного ат тылом.заключается том, что соединениеасимм М 3 СИЗ одят во взаимодействие с соединениями форму. ОВз 15 (1имеют вышеук ми и означают в си., аьвгно, ннт при условии, чт де В 1 нос значение. и тил; ает ние относится к способу получениятетраметилфуро (3,4-е) - асиммторые могут найти применение в Изобретеновых 5,5,7,7триазинов, комедицине,Известен способ полученияконденсацией соответствующихногидразинов 1),Цель изобретения - синтез биологичных 5,5,7,7 - тетраметилфуро (3,4-е-триазинов,Псносфуро ( оставленная цель достигается описыва обом ".получения новых 5,5,7,7тетр 3,4-е) - асимм - триазннов общей фо 3 шзВ, являются одинаковыми или разны.одород, фтор, хлор, метил-, метокро- или трифторметильную группу о в случае, если один нз замесппе 51) М. Кл н С 07 о 491/04С 07 О 253/08//ЮА б 1 К 31/53(0,5 мм рт.ст,) м Р в атмосфере инертного газа при температуре 70 -200 С.Взаимодействие соединений формулы 11 ссоединениями формулы 1осуществляют при температуре от 70 до 200 С, предпочтительно от130 С до 150 С, причем время реакции можетсоставлять, например от 12 до 36 час, предпочтительно 15 до 20 час. Взаимодействие предпочти.тельно проводить в инертном органическом раство.рителе, например таких ароматических углеводородах, как бензол или толуол. Вместо инертныхорганических растворителей в качестве реакционной среды можно использовать также избытоксоединений формулы 11. Инертная газовая атмо.сфера состоит, например, из гелия, аргона илипредпочтительно азота., Согласно вышеописанному способу полученныесоединения формулы можно известным образомвыделять и очищать,П р и м е р 1, 5,7 - дигидро5,5,7,7тетраметил 3фенилфуро (3,4-е) - асимм - триазин 4- оксидСмесь из 6,84 г 2,2. 5,5 . тетраметил3,4(2 Н,5 Н) . фурандион - 3 . гидразон. 4 оксима и 15 млтриэтилортобензоата кипятят с обратным холодильником в течение 18 час в атмосфере азота, притемпературе бани 140 С. Затем полученный растворв течение следующих 8 час нагревают при темпера.туре бани 140 С, причем отгоняются летучиесоставные части, Остающаяся смесь охлаждается до25 С и смешивается со 100 мл эфира. Образовавшийся осадок отфильтровывают и фильтрат выла.ривают в вакууме при 100 С досуха, Полученный 4остаток растворяют в эфире и пропускают черезраствор НС 1 вплоть до насыщения газообразнымхлористым водородом. При этом выпадает в осадок5,7 . дигидро - 5,5,7,7 - тетраметил - 3 - фенилфуро 5(3,4-е) . асимм - триазин . 4 - оксид в форме егогидрохлорида с Т.л. 154 - 156 С. Выход 60%. Подобный же результат получают, если 6,84 г 2,2 - 5,2.- 4 - оксима и 8,96 г триэтилортобенэоата растворяют в 15 мл толуола и раствор кипятят в атмосфе.ре азота в течение 18 час при температуре бани110 С. Далее процесс полностью соответствует вы.ше описанному.П р и м е р 2, 5,7 - Дигидро - 5,5,7,7 - тетраметил (мнитрофенил) фуро (3,4-е) - аз триазин - 4- оксид,Смесь иэ 6,84 г 2,2,5,5 - тетраметил - 3,4. (2 Н,5 Н) - фурандион . 3 . гидразон - 4 - оксима и16,14 г м . нитротриэтилортобензоата нагревают ватмосфере азота в течение 24 час при температуребани 140 С, Затем смесь охлаждают до 25 С исмешивают с 250 мл эфира. Образовавшийся осадок отфильтровывают и фильтрат выпаривают ввакууме при 100 С. Остаток перекристаллиэо.вывают иэ смеси хлористый меп лен/гексан, причемполучают 5,7 . дипщро 5,5,7,7 - тетраметил . 3 т(м - нитрофенил) - фуро (3,4-е) . аз. триазин - 4-оксид с Т.пл. 202 - 204 С.Используя соответствующие исходные соединения примерно в эквивалентных количествах попримерам 1 и 2. получают соединения формулы 1,представленные в таблице.