Способ получения янтарной кислоты

ОЛ ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистииескихРеспублик М АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(46) Дата опубликования описания 20.09.77 55 Гасударстеенный каин йаата Мнннстраа СС не делам нзобратеннн атнрытнй(71) Заявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЯНТАРНОЙ КИСЛОТЫ 5 В для ллице дана характеристика сырьяения кислот,Изобретение относится к улучшенному способу получения янтарной кислоты, которая находит применение и качестве исходного соединения в синтезе мономвров, лаков и красок и т. д.6Известен способ получения дикарбоновых кислот, заключающийся в том, что сложные эфиры высших жирных кислот окисляют воздухом при повышенной температуре. Полученные дикарбоновые кислоты разделяют рвктификацией, Однако выделить чистые индувиду альные дикарбоновые кислоты этим способом не удается 11 .Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигае-, мому результату является способ получения янтарной кислоты, эвкшочвющийся в том, что фракию жидких парафинов с т, кип. 250350 С окоттсляют воздухом при твмературе140-180 С, преимущественно 140 С, н давлении до 15 втм в присутствии катали 2затора-нвфтвнатв марганца (0,05 вес, %Мтт).Выход дикарбоновых кислот составляет неболее 40 вес. %, причем выход,янтарнойкислоты нв превышает 15-20 вес. Ъ . Степень чистоты выделенной янтарной кислоты80-85 %,Цель изобретения - повышение выхода цчистоты янтарной кислоты,Это достигается щн,осуществлении предложенного способа полученця янтарной кнслоты, состоящего в том, что девромати.,ироввннро керосиновую фракцию с т, кнп. 200300 С окттсляют воздухом при температуре150-200 С и давлении 15-50 втм, Целевой продукт извлекают иэ смеси продуктовизвестными прнвмамн путем обработки реакционной смеси растворителем (этилацетатом, хлороформом и др.)арной кисл ы на сырье 5 Раст ыход кислотример форм руппо вой состав, вес. % парафииовые углеводород нафтеновые углеводороды ароматические углеводор Отличительным признаком изобретения является использование деароматизированной керосиновой фракции с т.кип. 200 о300 С и качестве исходной смеси жидких углеводородов.П р и м е р 1 . В реактор помешают 5 кг керосиновой фракции, нагревают до 150 С повышают давление и реакторе до 15 зтм и подают воздух с объемной скоро стью 500 л/ч. При достижении кислотного числа в оксидате 200 мг КОН/г в реактор подают вору с объемной скоростью 100 г/ч и свежее сырье в количестве, необходимом дпя поддержащщ постоянного уровня в реакционной зоне.Одновременно из реактора выводят водный раствор смеси монокарбоновых кислот С - С, дикарбоновых кислот С, - С, и окснкето-, эфиропроизводных этихкислот,об рвзующихся и реакции, 11 з водного раствора кцслот упариванием раствора под вакуумом удаляют воду и мопокарбоновые кислоты С, -Са так называемые сырые кислоты", полученные в количестве 90 весЛ от исходного сыоья, направляют в аппарат- фильтр для выделения янтарной кислоты. В аппарат-фильтр загружают 3,0 л этилацетата, содержимое перемешивают и янтарную кислоту отфильтровывают пог, вакуумом, Осаж денную на фильтре янтарную кислоту промывают в два приема 1,5 л этилапетата. Затем янтарную кислоту помешают и сушилку, где удаляо остаток растворителя при температуре 90 С. Выход янтарной кислоты 4овес,% на исходное сырье (2,0 кг). Чист та продукта 99,95 % (определено метод газожидкостной хроматографии) .В примерах 2-11 даны условия получ ния янтарной кислоты по описанной в примере 1 технологии. Переменными щ иютс только, .температура и давление.Й р и м е р 2, Растворитель-етил петат,янтарной кислоты 2,3 кг. оты на сырье, вес %. 46. р 3, Растворите этилацетат.Условия реакции окисления. 1Р 15 атм.Взято: керосина 5 кг.Получено: янтарной кислоты 2Выход кислоты на сырье, вес.П р и м е р 4. Растворителацетат.Условия реакции окисления:Р 15 атм.Взято; керосина 5 кг.Получено: янт Условия реакции окислении аналогичн40 примеру 3, Взято: керосина 5 кг.Получено: янтарной кислоты 2,55 кг,Выход кислоты иасырье, вес.%: 51.П р и м е р 6. Растворнтель атилацетат.Условия реакции окисления: 1150 СРЗО атм.Взято: керосина 5 кг.Получено: янтарной кислоты 2,1 кг.Выход кислоты на сырье, вес.%: 42.П р и м е р 7, Растворитель-етилацетат.Условия реакции окислениями 1170 С,ЗО атм.Взято: керосина 5 кг.Получено: янтарной кислоты 2,45 кг.Выход кислоты на сырье, вес.%: 49.П р н м е р 8. Растворитель-етнлвцетатУсловия реакции окисления;1180 С,30 атм.Взято: керосина 5 кг.Получено: янтарной кислоты 2,8 кг.Выход кислоты на сырье, вес.%: 56.П р и м е р 9 . Растворитель-серныйэфир.оУсловия реакции окисления: 1 180 С,30 атм,Взято: керосина 5 кг,Получено: янтарной кислоты 2,7 кг.Выход кисолты на сырье, вес, %; 54.П р и м е р 10. Растворнтель втю- ацетат.Условия реакции окисления: 1 200 С,30 атм.Взято: керосина 5 кг.Получено: янтарной кислоты 2,5 кг.Выход кислоты на сырье вес, %: 50.П р н и е р 11. Растворитель-етщацетат,Условия реакции окисления: 1 180 С,50 атм.Взято; керосина 5 кг.Получено: янтарной кислоты 2,82 кг.Выход кислоты на сырье, вес.%: 56,5. Преимущество, предлагаемого способазаключается в том, что при использованиидешевого и доступного сырья, содержащегонафтеновые углеводороды, увеличиваетсяб выход янтарной кислоты до 40-55 веса%на сырье и ее стоимость снижается до150-200 руб/т (против 2500 руб/т приполучении из янтлря н 1000 руб/т - изнормальных жидких и нормальных твердых10 парафиновьх углеводородов),Кроме того, прн осуществлении способаосаждения янтарной кислоты из органиче- ких растворителей получеют чистую кислоту,не загрязненную примесями, и избегают пц 15 терь кислоты при извлече ни,Формула изобретенияф 1. Способ получения янтарной кислотыокислением смеси жидких углеводородоввоздухом прн нагревании и повышенномдавлении с послецуюшед обработкой полученной реакционной смеси растворителеменапример, атилацетатом, хлороформом, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что,с цельюувеличения выхода и чистоты целевого продукта, в качестве исходной смеси жидкихуглеводородов используют деароматизпрованн)яо Керосиновую фракцию с т.клпа 200300 С.2, Способ по п,1, о тл н аюош и й с я тем, что окисление осушест.к Овляют при температуре 150-200 С и дввлеф нии 15-50 атм.Источники информации, принятые во внимание при акспертизе:1, Авторское свидетельство СССРИр 178815, кл, С 07 С 51/24, 1864.2. Цысковский В. К. и др. Синтез дихарбоновых кислот непрерывным окиснеппем нарафиновых углеводородов воздухом под давлением. Хнмна н технология тагина н масел", М Оа 1066, с. 18-22.Составитель Е, ГригорьеваРедактор Т, Загребельная Техред Н, Анцрейчук Корректор М, немчикЖ каз 1 642/166, Тираж 553 Подписное ЦЯИИПИ, Государственного комитета Совета Министров СССР йо делам изобретений и открытий 1 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Прооктлал, 4