Способ получения полимерных покрытий

) ФРГ с присо (23) ПриориР 1810 Р 20135 (31) Р 2020 единением заяв тет - (32 865,194.8196.1, (3 Государстввннын комитет Совета Министров СССР оо делам изобретенийи открытийпубликовано 15,05,77, Б летень Ъе ата опубликования описания 16,08.77 Авторыизобретен Иностранцыольфганг Лооман и Вольфга) Заявител Иностранная фирмаДинамит Нобель АГ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ПОКРЫТ бразную на основ лена, со содержа посредст о оловоо с. ч. эпо ной ки рода 6 монтано П р и м е р 1. Порошкооот пластификатора массуризата винилхло рида-этисобственной вязкости 64 ина 5 вес. %, полученнуювания с 3,0 вес. ч. жидкогго стабилизатора, с 2,5 веного сложного эфира жирдержанием эпокси-кисло1 вес, ч. сложного эфира свооодную е сополимезначением нием этилевом смеши рганическо- ксидирован - 6,5% и с вой кислоты 3 кг/см 2 Растяжение, 540 25 Изобретение относится к области получения полимерных покрытий методом вихревого или электростатического напыления на подложку порошкообразной композиции.Известен способ получения полимерных по крытий путем нанесения на подложку методом вихревого или электростатического напыления порошкообразной композиции, состоящей из поливинилхлорида, пластификатора и стабилизатора. 10Целью изобретения является получение гомогенного и беспористого покрытия на основе композиции, не содержащей пластификатора. Цель достигается тем, что в качестве полимера винилхлорида применяют сополимер ви нилхлорида с пропиленом или этиленом при содержании 1 - 10 вес. % звеньев пропилена или этилена и со значением константы Фикентчера 40 - 60. с длиной цепи С-атомов См - Сзб (центр тяже сти С 8), в высокочастотной мешалке посредством дальнейшего перемалывания доводят до величины частиц 20 - 100 Ммк, причем большая часть частиц имеет размеры 40 - 80 Ммк, Смесь ручным пистолетом при напряжении 80 - 90 кВ и расстоянии до обьекта 8 - 10 см наносят в электростатическом поле (односторонне) на обезжиренную метиленхлоридом жесть толщиной 0,8 мм и размером 80)( 150 мм. Прилипание частиц после набрызгивания в течение 10 с на жести, было хорошее, отслаивание не наступало даже при вибрации и легких ударах.При термообработке при 260 С образуется гомогенное, беспористое, с высокой адгезией покрытие толщиной 100 - 150 Ммк.Исследование механических свойств описанной массы покрытия, определенных на прессованных пластинах толщиной 4 мм по нормам ДИН 53.455, 53.453 или УДЕ 0302, показало, что данные можно сравнить с соответствующими данными твердых типов поливинилхлорида, однако, значение коэффициента по Викату немного понижено. Результаты измерений приведены ниже:Предел удлинения при разрыве, 558626Прочность на ударный изгиб с(см кг/см) при температуре, С:20020Викат (5 кг, гликоль), С насечкой 44 3,8 3,8 58 П р и м е р 2. Порошкообразную, свободную от пластификатора массу из сополимеризата винилхлорида-этилена со значением сооственной вязкости 55 и с содержанием 1 вес. % этилена, смешанную с 3,0 вес. ч. твердого барийкадмий-стабилизатора и 2,5 вес. ч, названного в примере 1 сложного монтан-эфира, размалывают описанным в примере 1 образом и при указанных условиях наносят на листовой алюминий.Г 1 оследучощий процесс наплавлсния дал гомогенное, беспористое, адгезионностойкое покрытие с толщиной слоя около 100 - 150 Ммк.Механические свойства покрытия определялись па пластине аналогично примеру 1.Получены следу ющие результаты:Предел удлинения при разрыве,кг/с ма 520Растяжение, /о 35 Прочность на ударный изгиб снасечкой (20 С), см кг/см 2,8Викат (5 кг, гликоль), С 60Пример 3. Порошкообразную, свободную от пластификатора массу на основе сополимеризата винилхлорида-пропилена со значением собственной вязкости 56 и содержанием 5 вес. % пропилена, полученную посредством смешивания с 3,0 вес. ч. жидкого оловоорганического стабилизатора, 2,5 вес. ч. эпоксидированного сложного эфира жирной кислоты с содержанием эпокси-кислорода 6 - 6,5 вес, /о и с 1 вес. ч. сложного эфира монтановой кислоты с длиной цепи атомов углерода С 1 а - Сза (центр тяжести С 2 а), в высокочастотной мешалке посредством дальнейшего псремалывания доводят до размера частиц 20 -00 Ммк, причем оольшая часть частиц имеет размеры 40 - 80 Ммк и смесь ручным пистолетом прн напряжении 80 - 90 кВ и расстоянии до объекта 8 - 10 см наносят в электростатическом поле (односторонне) на обезжиренную метиленхлоридом жесть толщиной 0,8 мм и размером 80 к,150 мм. Прилипание частиц после набрызгивания в течение 10 с было хорошее, отслаивание не наступило даже при вибрации и легких ударах.При термообработке при 260 С образуется гомогенное, беспористое, с высокой адгезией покрытие толщиной 100 - 150 Ммк.Исследование механических свойств описанной массы покрытия, измеренных на прессованных пластинах толщиной 4 мм по нормам ДИН 53.455 53.453 илп ДЕ 0302, показало, что данные можно сравнить с соответствующими данными твердых типов поливинилхлорида, однако, значение по Викату немного понижено.2,6/2,4/2,4 П р и м е р 6, Аналогично примеру 1 получают композицию на основе сополимера, содержащего 95 вес. /о винилхлорида и 5 вес. /о 66 пропилена, имеющего значения вязкости 56,Предел удлинения при разрыве, кг/см 540 в 5Растяжение, % 2 - 35Прочность на ударный изгибо с насечкой (20 С),см кг/смя 2,6 - 2,8Викат (5 кг, гликоль), С 67П р и м е р 4, Порошкообразную, свободнуюот пластификата массу сополимеризата из1 О винилхлорида-пропилена со значением собственной вязкости 50 и содержанием пропилена16 вес. % с 3,0 вес. ч. твердого барий-кадмийстабилизатора и с 2,5 вес. ч, указанного в примере 1 эпоксидированного сложного эфира16 жирной кислоты и 0,5 вес. ч. названного вышесложного монтан-эфира, размалывают описанным в примере 1 образом и при указанныхусловиях наносят на листовой алюминий. Последующий процесс наплавления также дал20 гомогенное беспористое, с высокой адгезиейпокрытие толщиной 100 - 150 Ммк.Данные механических свойств были такжеустановлены на прессованной пластине толщиной 4 мм.26Предел удлинения на разрыв,кг/см 515 в 5Растяжение, о/о 15 - 29Прочность на ударный изгибс насечкой (20 С), см кг/см 1,9 - 2,1Викат (5 кг, гликоль), С 66 - 67П р имер 5. Берут 100 вес. ч. сополимера,состоящего из 93,4% винилхлорида и 1,6вес. % пропилена с значением вязкости 53,36 3,0 вес. ч. жидкого стабилизатора из органических соединений олова, 2,5 вес. ч. эпоксидированного эфира жирной кислоты с содержанием эпокси-кислорода 6 - 6,5 вес. % и 1 вес. ч.эфира монтановой кислоты. Массу смешиваюг40 в горячем состоянии в быстроходном смесителе. Смесь гранулируют и затем измельчают вдисковой ударно-отражательной мельнице.В кипящий слой последовательно погружают на 3 с нагретый до 270-+5 С стальной45 лист.Обработанная таким образом заготовка была покрыта гладким, беспористым, равномерным слоем толщиной 0,4 мм. Изменение окраски вследствие термического повреждения не50 наблюдалось.Результаты определения механическихсвойств покрытия, определенные на прессованной пластине толщиной 4 мм, полученыследующие;55Предел удлинения, кг/сл 1 я 575/650/555Растяжение, % 30/22/25Ударная вязкость 5 проб,не сломаны40 45 50 55 60 65 Механические свойства определялись напластине толщиной 4 мм. Предел удлинения, кг/смРастяжение, ооУдарная вязкость с нарезом(20 С), см кг/емУдарная вязкость (20 С),см кг/смфВикат (5 кг, гликоль), С П р и м е р 7, Из 100 вес. ч. указанного в примере 1 сополимера, 1,0 вес. ч. дидецилфенилфоофита, 3,0 вес. ч. твердого бария - кадмия - стабилизатора, 2,5 вес. ч. эпоксидированното эфира жирной кислоты с содержанием эпокси-кислорода 6 - 6,5 вес. ч., описанного выше частично омыленного эфира монтановой кислоты аналогично примеру 1 изготовляют описанное выше поверхностное покрытие неизменно безупречного качества.Механические свойства определялись на пластине. Результаты определения механических свойств покрытия следующие; Предел удлинения, кг/смРастяжение, о,Ударная вязкость (20 С),см кг/смУдарная вязкость с нарезом(20 С), см кг/емуВикат (5 кг, гликоль), С Такой же качественный результат, т. е. изготовление блестящего, гладкого, не имеющего пор, однородного покрытия был достигнут применением сополимера согласно примеру 2 в комбинации с,вспомогательными средствами обработки согласно примеру 3.П р и м е р 8. Изготовляют две смеси.Смесь 1. 10 вес. ч. сополимера, содержащего 98,4 вес, % винилхлорида, 1,6 вес. % пропилена (значение вязкости 53), 3 вес. ч жидкого стабилизатора из органических соединений олова, 2,5 ч. эпоксидированного эфира жирной кислоты с содержанием эпокси-кислорода 6 - 6,5 вес. % и 1 вес. ч. длинноцепного эфира монтановой кислоты с длиной цепи атомов углерода Са - Сза смешивают в горячем состоянии и быстровращающемся смесителе. Для пигментации вводят 0,5 вес. % кадмопура красного.Эту смесь гранулируют и затем измельчают в дисковой ударно-отражательной мельнице. Порошкообразная формовочная масса имеет необходимое распределение величин зерен и не нуждается в сепарации,Смесь 2. Смесь готовят аналогично смеси 1. Пигментацию осуществляют путем добавления 5,0 вес. % белой двуокиси титана. Согласно изобретению проводят вихревое напыление. Смеси 1 и 2 смешивают приблизительно в соотношении 1: 1, В кипящий слой последовательно погружают на 3 - 7 с стальной лист толщиной 5 мм, нагретый до 270+-5 С.Обработанная таким образом заготовка покрывается блестящим, гладким, беспористым. равномерным слоем толщиной в 0,4 мм. 5 10 15 20 25 ЗО 35 Ни изменения окраски из-за термического повреакдения массы вихревого напыления, ни каких-либо качественных отличий от заготовок, покрытых согласно основному способу изобретения не наблюдалось. Для осуществления процесса используют Ва/Сд - стабилизаторы с синергически действующими примесями, например с органическими фосфитами и эпоксидированными эфирами жирных кислот, вместо упомянутых выше стабилизаторов.Пример 9. Готовят две смеси.Смесь 1. Смесь готовят из 100 вес. ч. сополимера, состоящего из 95 вес. % винилхлорида и 5 вес. % пропилена (значение вязкости 56), 1,0 вес. ч. дидецилфенилфосфита, 3,0 вес. ч. твердого бария-кадмия-стабилизатора, 2,5 вес. ч. эпоксидированного эфира жирной кислоты с содержанием эпокси-кислорода 6 - 6,5 вес, % и 1 вес. ч. описанного в примере 1 длинноцепного эфира монтановой кислоты согласно упомянутым в примере 1 условиям. Пигментацию производят путем добавления 0,1 вес. % синего ультрамарина.Смесь 2, В смесь 1 вводят 0,2 вес. % красного кадмопура (пигмент).Смесь для вихревого напыления (согласно изобретению):Смеси 1 и 2 смешивают в соотношении 9: 1, и, как описано в примере 1, применяют для покрытия стального листа толщиной 5 мм.Здесь также на листе появился блестящий, гладкий, беспористый, равномерный слой с синим основным тоном, пронизанный красными частицами без взаимного влияния красителей друг на друга, согласно вышеуказанному количественному соотношению красителей. Формула изобретения Сгособ получения полимерных покрытий путем нанесения на металлическую подложку методом вихревого или электростатического напыления порошкообразной композиции на основе стабилизированного полимера винилхлорида с последующим оплавлением, отл ич а ю щ и й с я тем, что, с целью получения гомогенного и беспористого покрытия, в качестве полимера винилхлорида используют сополимер винилхлорида с пропиленом или этиленом при содержании 1 - 10 вес. % звеньев пропилена или этилена и со значением константы Фикентчера 40 - 60. Приоритет по признакам26.11.68 - метод вихревого напыления сополимера винилхлорида и пропилена.21,03,70 - метод электростатического напыления сополимера винилхлорида и пропилена.25.04.70 - метод электростатического напыления сополимера винилхлорида и этилена.Источники информации, принятыс во внимание при экспертизе1. Кочо Дзейре, 11,8, 1963, с, 24 - 28,