Способ получения -аминоалкилдиазенов

тс;т. л Игл 1 ктф. ,и 1539032 О П И С"А"Й"И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(61) Доп лнительное к авт. свпд-ву 27905/ Кл.г С 07 С 107,0 2) Заявлено 24.04.75 (21) 2 соединением заявкис Государственный комите Совета Министров СССР ло делам изобретенийи открытийано 15.12.76. Бюллетень46 Дата опубликования описания 07.02.77(72) Авторы изобретения С. С, Новиков, Л. И. Хмельницкий, Н. Н. Махова, Г. А. Карпов,А. Н, Михайлюк, Н. В. Протопопова, М. А. Епишина и В. Ю, Петухова Институт органической химии им, Н, Д. Зелинского) СПОСОБ ПОЛУ Изобретение относится к новому сучения не описанных в литературлкилдиазенов обшей формулы 1 собу па-амин группе алкилдиазена использованиипений. аминогруппу и основатупных исходных сосд Н - С - 1 ч=11 - 1 т.3 7 ЯсьС=1 т - гГ -О н-СкНо, СНгСН= НЗ гд тменени анич учения азоалканов пулкилгидразинов 1.епригоден для синтезаулы 1, поскольку В лиходные а-аминоалкилмогут существовать в известк азоотличие оа-положен а 3с .,т ,. ьО г,в т т Г О 11Вд К, - Н,Кг - Н, СНз, изо-СзНЕз - С 1.1 з,которые могут найти прском синтезе.Известен способ полтем окисления И,1 ч-диаОднако этот способ нсоединений общей формтературе не описаны исгидразииы, которые необычных условиях.Предлагаемый способного позволяет вводить К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕйЬСТВУ Предлагаемьш спосоо заключается в токчто а-алкиларилсульфоиплгидразон кар бонильного соединения общей формулы 11 где Аг и СНзСбН 4подвергают взаимодействию с первичным амином в среде растворителя с последующим выделением целевого продукта. В качестве растворителя используют или органический растворитель, например эфир, тетрагидрофуран, хлористый метилен, или воду. Выделяющаяся арилсульфиновая кислота связывается избытком используемого в реакции амина или триэтиламином. Реакцию проводят при комнатной температуре в течение 5 - 15 сут. Выделяют полученные соединения обычными приемами. Процесс осуществляют по следующейсхеме, 53 И) 321-.,1,С 5111,0-,)м нн)лкпз 1 д)взепы з Н 1)с,(стБГеОГ сод)и нО,Н 1 и,ные гкп 12)си зслено)ятОГО цвста с 1)сзкпз 1 32 п(1 хом, Ооладаю 1 цпс достаточно Высокой термической стабильностью - онн хра;1;Гся нрп комнатной температуре в течение неслькнх ъСсянев н пх мОжпо переГОнять при атмосферном давлешш.П р 1: ер 1. Получение (1 и-нрониламино- ЭТИЛ) ЗСТНЗДН 2 ЗЕП 2,1(, растзо 1 у 47,5: (0,21 з оля) и-толуолсуль- (1)ОннлметпзГпдр 230 на 2 цет 2 льдеГпда в 80 51, тстрагндро )урана добавляют 26,5 г (0,45 5 Ол 51) я-нропплв 1 мпна и реакцпопнук) массу оставляют прп комнатной температуре на б сут., после чего образовавшуюся соль и-толуОлсу.1 фппата н-пропилаз 1 нна высаживают добавленНем 240 мл эфира. Отфильтровывают от осадка, фнльтрат упарпвают при атмосферном давлении, а остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т, кип. 52 - 53 С (30 мм; ио 1,4267. Получают 12,1 г (44,7 о/о) (1-и-пропиламнноэлтпл) метилдпазена, т. кпп.135 - 1 ЗбС/745 мм рт. ст.Найдено, 5,: С 56,16, 56,23; Н 11,79, 11,49; М 32,36, 32,99.С 611 151 3.Вычислено, о,: С 55,77; 11 11,70; М 32,52.П р и м с р 2. Получение (1-и-проппламиноэтил) мстилдиазена.Аналогично примеру 1 выдерживанием в течение 6 сут. при комнатной температуре раствора 29,0 г (0,128 моля) и-толуолсульфоннлметилгидразона ацетальдегида, 15,5 г (0,26 моля) и-пропиламша в 40 мл хлористого метилена получают 6,7 г (40.6%) (1-и-пропилам)шоэтил) метплдиазена.П р и м е р 3. Получение (и-пропиламинометнл) мезчЛдиазен.Аналогично примеру 1 выдерживанием 25,7 г (0,121 моля) и-толуолсу.тьфонилметилп)дразона формальдегида, 14,8 г (0,25 моля) и-пропплампна в 40 мл тетрагидрофурана в течение 4 сут. прп комнатной температуре получают 5,3 г (38,1 о/о ) (и-пропилам инометпл) метплдпазена с т. кпп, 58 - 60 С/ 54 мм рт. ст.; п 1,4303,Найдено, оо: С 51,95, 52,05; Н 11,08, 11,00; К 36,40, 36,47.С 5 Н)з)1 зВычислено, о/о: С 52,14; Н 11,38; К 36,57.П р и м е р 4. Получение (1-метиламино- метплпропил) метилдиазена.Раствор 32,5 г (0,126 моля) и-толуолсульфонплметилгидразона пзомасляного альдегнда и 9,3 г (0,3 моля) метиламина в 35 мл хлористого метилена оставляют в холодильнике (5 С) на 7 сут., после чего реакционную массу разбавляют 100 мл эфира, отфильтровывают от выпавшего осадка. Растворитель отгоняют при атмосферном давлении, а остаток перегоняют в вакууме в токе азота, собирая фракцию с т. кнн. 47- - 18"С/29 мм рт. с .,и-", 1,4291. Пол,ч;пот 8,3 Г (51 оо) (.чсгнг 1- амнно-мстклнроппл) метнлдназсна.Найдеи), : С 55,45, 55,49; Н 11,41, 11,32;5 Х ч 2 83 32 62С 511 Аз.Вычислено, о,: С 55,77; Н 11,70; 1 М 32,52.П р и м е р 5. Получение (1-метиламинометилнропил) метилдиазена.О Аналогично примеру 4 выдерживанием вхолодилышке в течение 6 сут, раствора 12,7 г(0,05 моля) и-толуолсульфонилметилгидразона изомасляного альдегида и 3,1 г (0,1 моля)метиламша в 30 мл эфира получают 1,4 г15 (21,6 о) (1-метпламино-метилпропил) метилдиазена,П р и м ер 6. Получение (1-аллиламнномстилпроппл)метилдиазена.Аналогично примеру 1 выдсрживанием нри2) комнатной температуре в течение 15 суз. рас.твора 25,4 г (0,1 моля) и-толуолсульфонилметилгидразона изомасляного альдегида и 11,4 г(0,2 моля) аллиламина в 50 мл эфира получают 8,0 г (51%) (1-аллпламино-метилпро 25 ппл) метилдиазена с т. кип. 54 - 55 С/11 мм, рт. ст. и пз( 1,4437,Найдено, оо: С 61,64, 61,70; Н 11,04, 11,13;М 27,14, 26,99.СвН 71 в3( Вычислено, о/о. С 61,89; 11 11,04; Х 27,07.Г 1 р и м ер 7. Получение (1-и-бутиламнномстилпропил) метилдиазена.Аналогично примеру 1 выдерживанием раствора 25,4 г (0,1 моля) и-толуолсульфонилметилгидразона изомасляного альдегида и 14,6 г(0,2 моля) и-бутиламина в 50 мл эфира в течение 7 сут. при комнатной температуре полУчают 6,2 г (36,2 о/о) (1-и-бУтиламино-метилпропил)метилдиазена с т. кип, 52 - 53 С/40 11 мм рт. ст., пд 1,4312.Найдено, %: С 63,43, 63,31; Н 12,01, 12,27;24,90, 24,93.СНз)ЕзВычислено, о/о: С 63,11; Н 12,36; Х 24,53.П р и м е р 8. Получение (1-и-бутилампнометилпропил) метнлдиазена,Суспензию 12,7 г (0,05 моля) и-толуолсульфонилгидразона изомасляного альдегида и7,3 г (0,1 моля) и-бутиламина в воде держат8 сут. при комнатной температуре, время отвремени встряхивая. За это время весь гидразон растворяется, а сверху появляется зеленоватый органический слой. Органический слойотделяют, а водный экстрагируют эфиром(4(10 мл), Зкстрвкт и органический слойобъединяют, сушат над прокаленным ИазЯОотгоняют растворитель прп атмосферном давлсш:и, остаток перегоняют в вакууме в токеазота. Получают 3,6 г (42,1 о)о) (1-и-бутилампно-метплпропил) метилдиазена.Формула изобретения1, Способ получения сх-аминоалкилдиазенов65 общей формулы 115 Составитель Т. Титова Корректор Л. Брахнина Техред М. Семенов Редактор Л. Емельянова Заказ 2815/3 Изд. Ме 1876 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 где К - СНз, н-С,Н н-С,Н СН,СН=СН,Я 1 - Н,К 2 Н, СНз, изо-СзНо т л и ч а ю щ н й с я тем, что Х-алкил-К-арилсульфонилгндразон карбонильного соединенияобщей формулы 11 где Аг - п-СНзС,Н 4,подвергают взаимодействию с первичным амином в среде растворителя с последующим вы. делением целевого продукта,Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:1. НоцЬеп Юеу 1, Мейодеп йег огдап 1 зс 11 еп С 11 еппе, Вапс 1 10/2, 757, 1967 (прототип).