Способ получения алкентиолов

ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Сониалистичеоких РеспубликЗависимый от патента07 с 14908 07 с 149 16 лено 09 т 111,1968 ( 1264875/23 риоритет 09 ХП 1,1967,117339, Фрацци 5 Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССР2 убликовано 14.7.1972. Бюллет 1.1972 ата опубликования описания 18 Авторизобретсцц ИностранецПьер Лежандр(Франция)Иностранная фирНасьональ де Петр(Франция) а 5 витсл альдА тэн Сосье ПОЛУЧЕНИЯ АЛКЕНТИОЛО СП получения галогсца, ыми или соедине- ЕДИ 1 Ец И 1, фуцгицися к способу ых атомами рома, алкильнУказанные лучении тиосо гсектицидов и обретение относит ииолов, замещен имер хлора или б ьными радикалам применяют при по кже в качестве и алке напр арил ния а та ия алксцтиолов, ОВ, Взаимодсйстсульфидом калиягалоидалкенов им разложепиех характеризуются продукта. ДЫ ПОЛУЧЕЦ дал кецтил с кислым ке реакцие последу ющ щелочью м целевогомето гало лкец а так ой и вести ыетц остигалоидаатрия,мочевиецнойоким в в ча вием с тио полу цевь ол хо Применение предлагаемого способа позволяет в значительной степени повысить выход известных галоидалкентиолов, а также получать ряд це известных ранее галоидзамещснцых алкецтиолов. 20Предлагаемый способ получения алксцтиолов заключается в том, что сложный алкеггиоили алкендитиоэфир, например галоидалкецтиоацетат, подвергают взаимодействию с алцфатическим насыщенным спиртом при пагрс вании, преимущественно при температуре кипения спирта, и присутствии кислотного катализатора. В результате реакции образуется алоидалксцтцол, который после отгоцки спирта цзвлскают подходящим растворителем.Исходный алксцтиоэфир может иметь в качестве заместителей в алкснцльном остатке кроме атомов галоида алкильныи радикал с 1 - 6 атомами углерода или ар льный радикал. Остаток тпокислоты может быть как алифатичсским, цасыщеццым, так и нсцасыацисписссиг или цклическим, и 0 преимущественно метильцым радикалом.В с а ест в е а л и ф а т и и е с к и х ц а с ы ще цэ х спиртов применяют спирты, содержащие в радикале 1 - 30 атомов углерода, преимущественно 1 - 1. Для осущестьления способа используют избыток спирта от 2 до 50 лголь, главным образом от 5 до 20 5 яоль ца 1 тиоль тиоэфира.Реакцию вс ут в присутствии безводной неоргаиисссоЙ сислот)1, царизср хлористоводородной, взятой в количсствс 0,5 - 5 го, преимущественно 1 - Зогго от веса реакционной смеси.П р и м е р 1. Хлор-пропен-тиол.В растворе 500 ьт метанола (12,5 лго.гь СНО 11), содержащем"го НС 1, нагревают до кипения 150 г (1,поло) 1-хлор-пропсцилтцоацетата, после чего поддержгиают кипение с обратным холо;ильинсом в тсчсцис 3 час, За345676 СзН 4 С 125 Составитель А. ПлатошкинТекред А, Камышникова Корректор С. Сатагулова Редактор 3. Горбунова Заказ 252 б/13 Изд. Ме 1039 Тираж 40 б Подписное11 НИГ 1 Г 1 И Комитета по делам изобретений н открьгпн 11 при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушскаи наб., д. 4/5 1 нпографни, пр. Сапунова, 2 тем реакционную смесь обрабатывают эфиром и эфирный слой после промывки водой и сушки над безводным сульфатом натрия перегоняют. В остатке получают 87 г (80% ) тиола СНв=СС 1 СН 5 Н, т. кип. 70 С/150 мм рт. ст., п 2 о 1,507.ИК-спектр: г (см в ), 2980, 2950, 2580, 1640, 1420, 1390, 1250, 1220, 1130, 900, 730, 680, 630,Найдено, %: С 32,8; Н 4,57.СаН,С 1.Вычислено, %: С 33,2; Н 4,6,П р и м е р 2. Дихлор-З,З-пропен-тиол.64 г тиоацетил-дихлор-З,З-пропенанагревают с обратным холодильником в течение 3 час в растворе 160 мл метанола с 2% НС 1. Затем смесь охлаждают и обрабатывают хлороформом, а полученный раствор промывают водой и сушат. После отгонки хлороформа оставшийся продукт перегоняют в вакууме. Получают 36 г (72%) тиола, т. кип. 62"С/28 мм рт. ст., иро 1,508.ИК-спектор: г (см-) 3060, 3000, 2960, 2560, 1630, 1435, 1290, 1240, 1190, 1070, 1030, 990, 890, 840, 780, 690, 600.Найдено, %. С 25,76; Н 3,01; 5 21,82; С 1 49,96. Вычислено, /о: С 25,87; Н 2,8; Я 22,37;С 49,65.Если предварительно перед экстракцией целевого продукта хлороформом отогнать боль шую часть метанола, то выход повышаетсядо 83%Предмет изобретения 1. Способ получения алкентиолов, отличаю игийся тем, что, с целью увеличения выходацелевых продуктов н расширения ассортимента, алкентио- или алкенднтноацетаты, содержащие в алкенильном остатке атомы хлора или брома, алкильную группу с 1 - 6 атомами 15 углерода или арильную группу, подвергаютвзаимодействию с алифатическим насыщенным спиртом, содержащим 1 - 30 атомов углерода, при нагревании в присутствии кислотного катализатора и целевые продукты выделя ют известными приемами.2. Способ по и, 1, отагичаюи 1 ийся тем, чтосложный тиоэфир и спирт применяют в молярном соотношении в пределах 1:2 - 50.3. Способ по и. 1, отличшои 1 ийся тем, что, в 25 качестве кислотного катализатора применяютбезводную неорганическую кислотунапример хлористонодородную, в количестве 0,5 - 5% от веса реакционной смеси.