Способ получения 1, 4-диаминоантрахинона

г;"г О П И С:А Н-И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистицеских Республик//С 09 В 1/16 с присоединением заявкиосударственныи комитетСовета Министров СССРоо делам иаооретенийи открытий(23) Приоритет (43) Опублико (45) Дата опу но 150876. Бюллетень З 0икования описания 04.04.77 3) УДК 668.812.14 (088.8). Жданова, В. Л, Плакидин и В. Н. Пахомова 1) Заявит 4) СПОСО ЧЕНИЯ 1,4 - ДИАМИНОАНТРАХИНОНА енствован хинона, прия крашения меняемого в качеств расителя длчестве пол ацетатного шелксинтеза кубовых и одукта сителей и красителей для х мических волокон,Известны промышл диаминоантрахинона оные путе особы получения окисления лейко аминоантрахинон онцентриро м выделен иной серной м продукта м в среде коследующ слоть оислен 1- двуокисью марганца (пиролюзитом) в кон центрированной серной кислоте;- нагреванием до 150 С в ннебольшим количеством пиперидинанилина,Во всех этих 3-х методах применяется дорогостоящий лейко,4-диаминоантрахинон. Полученный по этим способам 1,4-диаминоэнтрахинон резко отличается друг от друга по своему количественному и качественному составу.Так при окислении хлором получаетс содержащий продукт и до 10% 1 -4-оксиантрахинона, что влияет на чистоту и отте. итробензоле с а или диэтиля хлор- -аминоИзобретение относится к усовпособа получения 1,4- диаминоант нок красителя, которыя становится значителыюкраснее. Более синий оттенок объясняется уменьшенным содержанием побочного продукта 1-амино..4-оксиантрахинона. В типовом образце 1,4-диампноантрахинона (дисперснсго фиолетового К) со.держится 6-7% 1-амино.4-окспантрахинона,Полученный извеспым мето,ом 1,4-диаминоантрахинон не пригоден для получения кубовоюкоричневого гК,И Известен сособ получения 1,4-диамнн.аптрахинона непосредственно из хнннзарива путемего аммонолиза в растворе триэтиленгликолч, вприсутствии катали;ических добавок гидросульфита, сульфита или лейкопроизводных антрахинонао15 при 80 С и повышенном давлении с последующимподогревом до 90-92 С, выдержкой при этой температуре 5 час. По окончании выдержки сбрасываютдавление, проверяют на конец аминирования. Полученное соединение окисляют воздухом в присутствии каталитических добавок гидроокисей щелоч.ных металлов или солей металлов переменной валентности в течение 5-6 час при температуре55-60 С, охлаждают до 20 С, фильтруют, промывают. Получают 1,4-диаминоантрахинон с выходом85 - 90%. Из- за сложности технологического и5 20 чд 30 Ю 40 45 бО М 60 аппаратурного оформления этот способ в промышленном масштабе не освоен,Недостатками этого метода являются:- нестабильность качества 1,4- диаминоантрахинона, низкая красящая концентрация, изменение частоты и оттенка красителя в зависимости отстепени окисления лейкосоединения;сравнительно низкий выход (85-90%);- сложность технологического процесса;- применение органических растворителей;- большое количество сточных вод, содержащихорганические растворители.Для повышения качества и выхода целевогопродукта, упрощения технологического процесса,полного исключения применения органических растворителей и уменьшения количества сточных водпо предлагаемому способу аммонолиз и окислениеоведут в водной среде при температуре 90-140 С идавлении 5-15 ати с использованием в качествеокислителя моносульфокислот нитропроизводныхбензола.Расход окислителя составляет всего 0,8-2 моляна 1 моль хинизарина. Дальнейшую обработку проводят известным способом. Выход целевого продукта 96,5-97%. Качество целевого продукта значительно улучшается: повышается красящая концентрация на 10%, а также целевой продукт становитсячище типового образца.Предлагаемый способ получения 1,4-диаминоантрахинона дает возможность:- повысить выход на 7-11,5%;- улучшить качество целевого продукта и получить его со стабильными хорошими результата - значительно упростить технологический .про.цесс за счет исключения стадий фильтрации и сушкилейко,4-диаминоантрахинона;.- исключить использование органического растворителя, заменив его водой;-сократить количество сточных вод в два раза;-получить краситель кубовый коричневый СКхорошего качества из 1,4-диаминоантрахинона, полученного по предлагаемому способу.Пример 1, В автоклав емкостью 600 мл,снабженный мешалкой, гильзой для термометра иаммиачным маномеромзагружают 314,3 водногораствора, содержащего 61,2 г аммиака, 26 г гидросульфита, 36 г хинизарина. Автоклав герметическизакрывают и в течение 3 час подогревают до 90 С,при давлении 5 атм. Затем дают выдержку при этойтемпературе в течение 8 ч, По окончании выдержкиотбирают пробу для определения конца аминировавия (методом хроматографического анализа на отсутствие хинизарина). При получении положительного анализа загружают 67,5 г м-нитросульфокислоты бензола, автоклав герметизируют и в течение 2 ч нагревают до 140 С, дают выдержку приэтой температуре 5-8 ч, Давление составляет 7 ати.Контроль ведут хроматографически до отсутствиялейко,4-диаминоантрахинона, При положительном анализе реакционную массу охлаждают до 20 С,о фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции по бриллиантовой желтой бумажке, Получают 34,4 г продукта в расчете на сухой беззольный 1,4-диаминоантрахинон, что соответствует выходу 96,5%, считая на загруженный хинизарин. По колористической оценке продукт по оттенку более синий, по чистоте - более чистый или соответствует типовому образцу с красящей концентрацией 110%, Более синий оттенок объясняется уменьшенным содержанием побочного продукта 1-амино-оксиантрахинона, Все загрузки в примерах даны в пересчете на 100%,При ме р 2, Стадию аминирования проводят согласно примеру 1. На стадию окисления загружают 32,5 г 3,5-динитробензолсульфокислоты и проводят дальнейшую обработку, как описано в примере 1. Получают 34,65 г 1,4-диаминоантрахинона, что соответствует выходу 97%. По колористи. ческой оценке краситель такой же, как описан в примере 1.П р и м е р 3, Стадию аминирования и окисления проводят согласно примеру 1, но при 120 С на стадии окисления. Давление составляет 5,5 ати. Полученные результаты аналогичны результатам примера 1.При ме р 4, В ампулу из нержавеющей стали, емкостью 60 мл, загружают 25 мл воды, 3,6 г лейко.1,4-диаминоантрахинона, 5,9 г м-нитробензолсульфокислоты, размешивают, после чего герметизируют, устанавливают в аппарат для встряхивания, подогревают до 140 С и дают выдержку при этой температуре втечение 10 ч, После этого ампулу охлаждают и открывают. Дальнейшую обработку проводят,как описано в примере 1. Получают краситель с выходом 96,8%, по колористической оценке соответствующий типовому образцу (тип.п.1,1968 г)(тип.п.1, 1968 г),П р и м е р 5, Стадию окисления проводят так же, как описано в примере 4, но вместо м-нитробензолсульфокислоты загружают 3,2 г 3,5-динитробензолсульфокислоты. Результаты аналогичны примеру 4.П р и м е р 6. Стадию окисления лейко.1,4-диамоноантрахинона проводят согласно примеру 4, но с добавкой 5 г 25%-ного водного аммиака. Получают почти чистый 1,4-диаминоантрахинон (со следами 1-амино-оксиантрахинона). В типовом образце 1,4-диаминоантрахинона (тип,п:1,1968 г) содержится 6-7% 1-амино-оксиантрахинона. Поэтому по оттенку такой 1,4-диаминоантрахинон более синий, чем типовой образец п.1-1968 г. Выход 97%.П р и м е р 7. Стадию окисления лейко,4-диаминоантрахинона проводят, как описано в примере 5, с той лишь разницей, что вводят загрузку водного 25%-ного аммиака в количестве 5 г, Выход и качество 1,4-диаминоантрахинона соответствует данным примерам 6.524793 Формула изобретения Составитель Г. ШагановаТехред О.Луговая Редактор Л. Емельянова Корректор Н. Ковалева Заказ 5090/595 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская набд, 4/5Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 Способ получения 1 4 - диаминоантрахинона аммонолизом хинизарина в замкнутой системе в среде растворителя в присутствии гидросульфита натрия при нагревании с последующим окислением при нагревании полученного при этом продукта реакции лейко - 1,4 - диаминоантрахинона и вьщелением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта, упрощения технологического процесса и уменьшения количества сточных вод, аммонолиз и Ь окисление ведут в водной среде при температуре 90 - 146" С и давлении 5 - 15 ати с использованием в качестве окислителя моносульфокислот нитропронзводных бензола.