Способ получения полиуретаносилоксанов

Гасударственные комитетСовета Мииистрав СССРао делам изобретенийи открытий 23) Приорите 53) УДК 678,84)уОСН; ь-+081 31СН СН олучения уретановых ащиьх силоксановыевзаимодействия бисоксана формулы 8- СН,О (СН,) ОСС 1О Св рж тем ил О з аС 3-С К - 8О СН раздела фаз, всолей жирных соли лаурино- ,8 - 1,6% от об;);,-СН,СНформулы ей В СН 2 ь (с полиаминами об(СН) 11 де К = СН, л=1-2 ь тс 1-2 ь растворителе вПо известномуерные продуктыильностью.Для,полученияаносилоксанов с пр сп сутствии ажцептора, особу получают олигоневысокой термостайких полиуре- молекулярным термос высоки Изобретение отнация полиуретаносинайти применениепленхоо,бразующихкомпаундов.Известен способол ттгомеров, содгруппы в цепи, пухлорфорииатов диА. Андрианов, Л. И. Макарова, В, П, Мисина, И. М, Райгородский и В, А, Савин сесоюзныи научно-исследовательскии институтдицинских полимеров и Ордена Ленина институтэлементоорганических соединений АН СССРвесом по предлагаемому слособу полиуре танооилоксаны подвергают взаимодействию кремнийорганических хлорформиатов об щей формулы где п = 5 - 20,с полиаминами на границеприсутствии эмульгаторов -кислот, например натриевовой кислоты, в количествещего количества смеси,Получение полиуретаносилоисанов осуществляется в системе ортанический,раство ритель - вода, методом поликонденсациина границе раздела фаз. В качестве органических растворителей применяют бензол, толуол, хлористый метилен и др.В воде растворяют амин, акцептор хло ристого водорода и эмульгатор, К воднойфанзе при интенсивном перемешивании добавляют кремнийортанический бисхлорформиата в,органическом растворителе,В качестве аицептора можно использо- ЗО вать едкий натр, едкое кали, соду, амин.Изменяя соотношение исходных реагентов, применяя хлорформиаты с различной длиной еилоксановой цепи и различные диаиины, получают высокомолекулярные термостойкие полимеры (потеря в весе по данным термогравимепрического анализа составляет при 300 С до 10% веса полимера).Полученные полиуретаносилоксаны,представляют собой продукты от сильновязких смол до пустых паст.Строение полученных полиуретаноеилоксанов подтверждено данными ИК-спектроскопии и элементным составом. В ИК- спектрах присутсгвует полоса 1710 см -, обусловленная группой С = О, полоса 1080 см в- валентные колебания 51 - 0 - 51-группы, 3300 см ви 3446 см- колеоания ХН-уретановой группы.1/Примое р 1. Реакцию проводят в 4-горлой колбе, снабженной обратным холодильником, вводом для азота, мешалкой, капельной ворсинкой и термометром. В реакционную колбу помещают 0,45 г (0,0038 моля) гексаметилендиамина, 0,43 г (0,0076 моля) едкого кали, 0,1 г натриевой соли лауриновой кислоты, распворенной в 7,6 мл воды, и при интенсивном перемешивании из капельной воронки быстро прикапывают охлажденный до 12 - 14 С раствор 4,75 г (0,0038 моля) бисхлорформиата полиорганооилоксана, содержащего 12 диметилсилоксановых звеньев (п = 12),в 15,2 мл сухого бензола. Реакцию проводят при 12 - 14" С в течение 15 мин, Затем бензольный слой отделяют и отфильтровывают хдористый натрий. Бензольный раствор промы 1 вают несколько раз водой и разбавленным эиловым спартом до отрицательной качеспвенной реакции на амитон. Бензол отгоняют на роторносм испарителе. Выход продукта 59% Полимер обладает характеристической вязкостью 1 0,26 в бензоле. М.вес 32400. Потеря в весе при 300 С до 10/0.Найдено, /,: 81 28,97; С 37,42; Н 8,22;Х 2,01. Вычислено, %: Я 1 29,35; С 37,65; Н 8,21; И 2,09.П,р и.м ер 2. По методике,примера 1 из 0,38 г (0,0035 моля) п-фенилендиамина, 0,39 г (0,007 моля) едкого натра и 0,08 г натриевой соли лауриновой кислоты, растворенных в 7 мл воды, и 4,37 г (0,0035 моля) бисхлорформиата полидиметилсилоксана, содержащего 12 диметилсилоксановых звеньев (п=12), растворенного в 14 мл сухого бензола, было получено 2,6 г (550/0) полимера с характеристической вязкостью в бензоле т 1, 0,168, М, вес 21300.Найдено, 0/0: 51 29,50; С 37,76; Н 7,80; И 1,98.Вычислено, /,; 51 29,80; С 37,35; Н 7,64; И 2,62,О Пр им ер 3. По методике примера 1 из0,38 г (О,О 046 моля) гексаяетилендиамина,0,52 г (0,0092 моля) едоцкого кали, 0,08 гнатриевой,соли лауриновой кислоты, растворенных в 9,2 мл воды, и 1,87 г (0,004 бмоля) бисхлорформиата дисилоксана (п=О),растворенного в 18,4 мл сухого бензола, получают с выходом 45% 1,2 гполимера с характеристичеокой вязкостью в бензолет 1 0,09. М, вес 17300.Найдено, /,; Я 13,07; С 46,91; Н 8,43;И 5,82,Вычислено, 0/,: 81 12,47; С 48,0.1; Н 8,43;Х 6,21.П р и м ер 4. По методике примера 1 из0,56 г (0,0048 моля) гексаметилендиамина, 0,34 г (0,0096 моля) едкого натра, 0,2 г натриевой соли лауриновой кислоты, растворенных в 16 мл воды, и 9,12 г (0,0048 моля) бисхлорформиата полиорганосилоксана, содержащего 20 диметилсилоксановых звеньев (п=20)получают выходом 36% 3,52 г полимера, характеристическая вязкость которого в бензоле 1 0,15, М, вес 35 36600.Найдено,: Я 32,44; С 7,25; Н 35,21; И 1,48.Вычислено, О : Я 31,08; С 6,98; Н 35,18,И 1,30.40П р и м е,р 5, По методике примера 1 из1,82 г (0,0156 моля) п-фенилендиамина, 1,25 г (0,0312 моля) едкото натра, 0,4 г натриевой соли лауриновой кислоты,в 47 мл 45 воды и 29,6 г (0,0156 моля) бисхлорформиатаполиорганоеилоксана, содержащего 20 диметилсилоксановых звеньев (п=20), .получают 17,2 г полимера с выходом 55,6%.Характеристическая вязкость в бензоле т 1 50 0,197. М. вес 35100.,Потеря в весе приЗООС 10%.Найдено /0. Я 30,74; С 35,20; Н 7,96; Х 0,99.Вычислено, 0/0. Я 312,21; С 35,68; Н 8,13;55 К 1,46Ниже приведена сравнительная таблицасвойств полиуретаносилоксанов, полученных по предлагаемому и известному опособам.Терм оста бильность полиуретаносилоксановВязкость раствора Молекулярный весКак видно из таблицыполимеры, полученные ло предлатаамсиу способу, обладают высокой термостойкостью, отличаются высоким молекулярнььм весом, что позволяет создавать на основе этих, полимеров ,изделия, способные работать в широком интервале температур. Формула изобретения Способ получения полиуретаноогглоксанов взаимодействием хлорформиаторганооидоксана с динамиком в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повьгшения термостабильности и молекулярного веса полиуретаносилоксанов, взаимодействию подвергают хлорформиаторганосилоисаны общей формулы СН СН, СН,С 1 С- О(СН,),ОСН;- 081 03 - СН,О(СН,1, ОСС 1О СНз СИ СН., 0 0,8 - 1,6% от веса смеси исходных .реагентов,2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю гц и й с я тем, что,в качестве эмульгатора используют натриевую соль лауринавой кислоты. где и =5 - 20,с диамином, выбранным из пруппы гексаметилендиамин, п-фенилендиамин, в присутствии эмультатора, взятого в количестве Составитель В. Комарова Техред Т. КурилкоКорректор В Гутман Редактор Л. Емельянова Подписное Зак. 677/1007 . Изд.327 Тираж 629 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5