Способ получения цис-1, 4, -полидиенов

ОПИСАНИИИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДВТВЛЬСТВУ" Союз Советснмз Социалмстнческня Республик)М,Кл,С 08 Р 136/ОС 08 Р 4/66 явки Я рисоедин Государственный ввмвтвт СССР вв делам мзобрвтвнвй в открытийпублнков та опублнко Н. Соколов, Г, К, Гребеншиков, Г. М. Хвостик, Т. Л. 1 Офа,Ц. Н. Суглобов и Т. В, Ковалева(54) СПОСОБ ПОЛУ ЦИС,4-ПОЛИДИ Б 1 ОВ 1 О нах.Цель ю изобретения явлпроцесса и повышти продукта.ель достигаетсядинение урана об нтен яет нэгоИИ реорени фикациягулярнэс получения полидиеновнов в среде углевоцо Этля в присутствии трех- няютизатора - продуктаоксида урана, кислотыэрганического сэедине- где2 в звестен способеризацией диего растворитеонентного каталодействия алкса и алюминий полим родно комп ем, что примшей формулы взаим Льюи фтор, хлор, бром,ли трихл и 2).иболее близким к пря способ полученияполимеризацией сонр е иэ группы,ческие преедлагаемому явцис,4-пэлидияженных диенов выбра алифа соединенишей Ср -Сао ля о Изобретение относится к промышленности синтетического каучука и может найти применение в производстве стерео- регулярных цис,4-полиизопрена и цис- -1,4-полибутадиена - исходных продуктов для шинной, резино-технической и кабельной лромьлдленности,Известен способ получения полидиенов полимеризацией диенов в среде углеводородного растворителя при температуре от -80 до 100 С в присутствии катализатоора - продукта взаимодействия П-аллилькомплекса урана с кислотой Ль 1 оиса в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, содержащего соль или органический кэмплекс урана, например уранилацетилацетонат или уранилбензоат, и алюминийорганическое соединение 3. Катализатор дополнительно содержит кислоты Льюиса.Недостатками известного способа являются низкая скорость и длительность процесса полимеризации, низкое содержание цис,4-звеньев в образующихся полидидельные спирты, С-Су - алифатические простые эфиры, Су-С 8 - диалкилсульфоксиды, циклогексанол, 1,5-дитретбутил-З- -метилфенол, пирокатехин, тетрагидрофуран, анизол, трибутилфосфат, триоктилфос- .З финоксид, циклогексанон, пиридин, ацетонитрил и триоктиламмонийхлорид, примольном соотношении диена и соединения урана от 100:1 до 10000:1 и мольном соотношении алюминийорганического соеди Ь и, ния и соединения урана от 5;1 до 100:1,Сущность изобретения состоит в том, что процесс полимеризации диенов, напри-, мер бутадиена и изопрена, проводится при температуре от -20 до 30 С в углеводо- И родном растворителе, например в гексане, бензоле, циклогексане или их смесях. В качестве алюминийорганического соединения используются алкилы или алкилгидриды, например триизобутилалюминий, диизоЬ бутилалюминийгидрид, триэтилвлюминий.Катализатор готовится как в присутствии, так и в отсутствие мономера. Все операции проводятся в среде инертного газа, например аргона. Время полимеризации 0,1-16 ч. Образующийся полимер выделя-, ется из раствора любыми приемами, например осаждением этиловым спиртом.Скорость полимеризации оценивается по конверсии мономера за определенное время, . . а полученные полимеры характеризуются содержанием цис,4-звеньев и характе- ристической вязкостью, определяемой в бензоле при 25 С. Микроструктура полиизопрена определяется методом ЯМР, микроструктура полибутадиена - методом ИКС,П р и м е р 1. В атмосфере аргона в ампулу емкостью 100 мл вводят 10 мл гексана, 1,2 10моль комплексного соединения уранила с трябутилфосфатом (ОСР (СИО)РО) и 2,410моль триизобутилалюминия (ТИБА); затем с помощью иглы, непосредственно связанной с емкостью, содержащей бутадиен, вводят 3,5 г (6,510 моль) жидкого бутадиена. Мольное отношение соединения, урана к алюминийорганическому соединению и мономеру составляет 1:20:542 соответственно. Полимеризацию проводят при 20 С в течение 1 ч и прекращают добавлением этилового спирта. Выход полимера 2,87 г (82% от теоретического), Полимер содержит 96,5% цис,4-звеньев, 2,5 транс- -1,4-звеньев и 1% 1,2-звеньев. Характеристическая вязкость полимера - 2 5 дл/г.П р и м е р ы 2-29. Полимеризацию проводят аналогично примеру 1, Условия процесса и свойства конечного продукта приведены в таблице.Таким образом, способ, позволяет получать цис,4-полидиены в присутствии стабильного двухкомпонентного катализатора при низкой температуре с высокой скоростью и содержанием цис,4-звеньев в полимере до 97,5%,Кроме того, использование соединений урана в качестве компонента катализатора в процессе полимеризации диенов позволит решить проблему утилизации этих соединений.г Ф г г сО оа оФ Ро фМох б Р) о Я Ю о Щ Г о Ов о о ф О О о Юо о 8 о о х кЖцФ ., Фом оО о ж63Фа оо оЖ Ми ФФйжЬх о фь О с 4 х о Я ЯЖ Ф ф ц а 1 Ок оО оц а 1 1Ъ Ь Ъ 1 1 о3 С 3 С Я 3а. хХ аоОс 1 Я Я Е 1 Ь 3 а о 8 о Р:.ав аао Др жоаа ыц а