Способ получения огнестойких полиамидов

ОП ИСизовеетенил Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик 1 ц 499815 К ПАУЕ(61) Дополнительный к патенту 22) Заявлено 07,02.74 (21) 3,998399/23-5 32) 3) Приоритет1) 7304442 2.7 Государственныи комитет Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий, 43) Опубликовано 15.01,76,Бюллетень(45) Дата опубликования описания 2) Авторы изобретения Сесил Иностранцы Бернье, Моник Жуано и Пь( Франци Иностранная фирмакитэн Тоталь Органик (франция)(71) Заявитель 54) СПОСО ЧЕНИЯ ОГНЕСТОИКИХ ПОЛИАМИД 2 Изобретение относится к области, полу-чения огнестойких полиамидов.Известен способ получения огнестойких ,полиамидов путем поликонденсации эквимолекулярных количеств алифатических диаминов, содержащих 4-12 атомов углерода, сосложными эфирами ароматических дикарбоновых кислот, содержащих атомы в ароматическом ядре, при йагревании до 150350 С, 10Процесс осуществляется в две стадии:первоначальная поликонденсация эквимоле-, кулярной смеси исходных мономеров в вакууме; разбрызгивание полимера в пудру споследующим нагреванием при 175 С доодостижения нужной вязкости,аз непрерывной отго т при нке обр ующихся фенолов,Бромированные полиамиды с высокиммолекулярным весом получают в очень короткое время и только в одну ступень, безпредварительной конденсации, нагревом стехиометрических количеств сложных ариловых диэфиров ароматических галогенированных двухосновных кислот, содержащихцо крайней мере один атом брома, идиаминов. Этот способ быстрый и простой,он состоит только в нагреве мономепри 180-300 С в инертной атмосфереоалением фенола или крезола.Реакцию поликонденсации можно проводить в при:утствии смеси диаминов и смесисложных эфиров.Кроме того, процесс можно проводить вприсутствии сложного эфира - ограничителяцепи, как фенилацетат, фенилбензоат илидаже в присутствии легкого избытка одногоиз компонентов исходного сырья,Диамины, использованные в реакцииполиконденсации, представляют собой алифатические диамвньт, линейные или разветт. к.ровс уд обладаюттью,сти поликачествекарбонофиры,том бросуще нед сеоома ств 25 Однако получаемые полиамидыостаточно большой огнестойкосС целью повышения огнестойкамидов в предлагаемом способе всложных эфиров ароматических дивых кислот используют сложные эдержащие по крайней мере один ав ароматическом ядре, и процессЗО омизофтала о лик онденсируют дпдиампннонаном согому в примере 1. а вязкость 0,90; остойкость вьше ефтлат с у, описанн о продукт С. Тепл фенилбр омтеласно способУ полученногт. пл. 145350 С,;Дибромизофталат 40 НОО Хлорбромтерефгалева Х= Вф бромизофталевая У = С 1 вленные, содержащие 4-30 атомов углерода.Сложные ариловые эфиры, используемые в той же реакции, являются сложными ариловыми эфирами ароматических дикарбоновых кислоТ. Чаще всего употребляемыми являются сложные ариловые эфиры изо- и терефталовых кислот, моно- или полибромированных и, в частности, фениловые, толиловые, технические крезолы сложных эфиров 10 следующих кислот Можно, такжеприменять кислотыхлорбромированные следующих. формул Полиамиды, получаемые согласно изобретению, при равном весовом содержащиигалогенида в 5-15 раз более огнестойкости,чем полиамиды, получаемые по известномуспособу.П р и м е р 1, В реактор, снабженныйсистемой перемешивайия, впуском газа и выпускным патрубком, который можно присоединить к обратному холодильнику, вводят39,7 г (0,1 моля) дифенилмонобромтере-, фталата, 20,03 г (0,1 моля) 1,12 додекандиамина, 0,136 г (1 моль) фенилацетата. При выдерживании аппарата под инертной атмосферой погружают его в термостат при 230 С в течение 15 мин, выделенныйфенол удаляют дистилляцией, В случае надобности слегка снижают давление для облегчения удаления фенола, задержанного. в вязкой массе.Полученный полиамид имеет собственную вязкость 0,98 в м-креозоле; т. пл, 212 С; термическую стойкость 350 С, Бромтерефталамид устойчив к огню и отвечает требованиям действующих стандартов.Предельное число кислорода 0,34.Характеристики этого полпамида позволяют использовать его в широкой области при менений.П р и м е р 2. В тех же условиях полпконденсацпи получают полпамид пз дифенилбромтерефталата и 1,22 докозандиамина, Его присущая вязкость составляет 0,90; т. пл. 200 С.Пример З,П П р и м е р 4. Получают полиамид и дитолилмонобромтерефталата и 1,6 гексан диамина способом, описанным в примере 1 У этого полибромтерефталамида собственная вязкость 0,93," т. пл. 170 С; предо ное число кислорода составляет 0,40. П р и м е р 5. Поликонденсируют согласно описанному способу в примере 1 дифенилдибромтерефгалат и триметилгексанметилендиамин, Т, пл. полученного полибромтерефгалата составляет 300 С; теплостойкость превышает 350 С,П р и м е р 6. Поликонденсируют согласно уже описанному способу в примере 1дифенил хлорбромтерефталат с .1-9 ионандиамином.Т. пл, полученного полиамида равна2500 С, присущая вязкость 0,95; предель 60 ное число кислорода 0,40,499815 Составитель О. Бкачевскаи Корректор К.,дук Редактор Т. Девятко Техред Р. ЮсиповаЗаказ 179 Изд. Ж, Тираж 630ФЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, 13035, Раушская наб 4 Подписное Предприятие Патент, Москва, Г, Бережковская наб 24 Формула изобретенияСпособ получения огнестойких полиамидов путем поликонденсации эквимолекулярных количеств алифатических диаминов, содержаших по крайней мере 4 углеродных, атома, со сложными эфирами ароматических дикарбоновых кислот, содержащих атомы галоида в ароматическом ядре, при нагрева нии до 180-300 С, о т л и ч а ю ш и йЬ с я тем, что, с целью повышения огне- стойкости полиамидов, в качестве сложных эфиров ароматических дикарбоновых кислот используют эфирысодержащие по крайней мере один атом брома в ароматическом ядре, и процесс осуществляют при непрерывной отгонке образующихся фенолов.