Способ получения полиорганотитаноариленсилоксанов

О П И С А Н И Е,И 9ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДИТВЛЬСТВУ 61) Дополнительное к авт. свид-ву - 22) Заявлено 24.07.74 (21) 205022423- с присоединением заявки23) Приоритет 3 2ет осударстееииыи коСовета Министровоо делам изобретеи открытий Опубликовано 05 12 75 Бюллетень4 53) УДК 678,84(088.8) ата опубликования описания 26.08,7Ъ, В. Маляренко и А. Л, Суворов цститут химии Уральского цау пюго 10 РГА 11 ОТИТА 11 ОАРИЛЕ 11 СИЛОКСАБО 4) СПОСОБ ПОЛУЧГьИИЯ 2 ской стабильностью. Поставленнаягается за счет использования эфитановой кислоты обшей формулы Изобретение касается получения полиорганотитаноариленсилоксапов, на основе которых могут быть получены теплостойкие неплавкие и нерастворимые полимеры,Известен способ получения полиоргацотитацоариленсилоксанов конденсацией бис(оксидиорганосилил)-аренов общей формулы ль достив ортотиОЯ" - Х)-алкил; Йарпа; Х - алкецил. Йая. гру мещенная фенильК Д - А 1 -3101 нде щецин гацичес 15 ного эф К - алкил, арил, алкециле Аг - арикиловыми эфирами ортотитацовой Конденсацию проводят при .нагреваде органического растворителя. Пополиалкоксититаноарилонсилоксацы недостаточной гидролитической и терстабильностью, При нагревании выцк и быстро деструктурируются, обретения - получение полимеризаци ных полиорганотитацоариленсилоксп- йшенноИидролитической и терн яющ вакуум ,тур 50 дут по се кон мическои 180 С онЦель из онноспособ нов с пов титаноа венцы й,бой смо где Я, лен, с а кислоты.нии в срлученныеобладают сацию проводят при мольном соотноеагецтов 1: 1 в среде инертного оркого растворителя, например диэтилоира, с отгонкой растворителя и выгося в процессе реакции спирта в при нагревании в интервале темпера оС, Контроль за ходом реакции всколичеству выделившегося в процесенсации спирта. Выход полиарилоксирилецсилоксанов практически количестГ 1 родукты реакции представляют сою.об 1ства, растворимые в органических растворителях. Строе3 ,ние их подтверждено данными элементарного:анализа и методом инфракрасной спектроскопииеПредлагаемый способ позволяет получать разнообразные полимеризационноспособные по. лиарилоксититаноариленсилоксановые олигомеры, Полиарилоксититаноариленсилоксаны об. ладают большей, по сравнению с известными ранее полиалкоксититаноариленсилоксанами, гидролитической и термической стабильностью. В частности, введение арилоксигрупп вместо ЕИ Об б, зирует основную цепь олигомера (по данным дифференциально-термического анализа устойчивость олигомеров к реакции диспропорционирования с расщеплением связи Т -дг увеличивается на 60-80 оС), что и приводит в ко-, нечном счете к увеличению термической стабильности полиарилоксититаноариленсилоксанов. Такие олигомеры способнь 1 отверждаться (сополимеризоваться) со сшивающими агентами, на их основе могут быть получены термостойкие неплавкие и нерастворимые сетчатые полимеры. П р и м е р 1, В колбу, снабженную механической мешалкой, капельиой воронкой и нисхо,дящим холодильником, защищенными хлор-. кальциевыми трубками, помещают 4,89 г (0,011 моль) бис (2-аллилфенокси)-диизопропоксититана, растворенного в 5 мл абсолютного диэтилового эфира. Из капельной воронки при перемешивании прибавляют раствор 2,49 г (0,011 моль) и-бис (оксидиметилсилил)-бензола в 30 мл эфира. Растворитель отгоняют при перемешивании и нагревании реакционной сме си при 50 оС. Остаток растворителя и выде, лившийся изопропиловый спирт удаляют при пониженном давлении. Окончательно продукт вакуумируют до достижения постоянного веса (6 час) при температуре бани 60 оС и остаточном давлении 2 мм рт. ст. 1260, 840 см" 1 5; (СН, ) )321142 см 1 М-С(,-13085,3015,1645,965 см 1(СН СННОтнесение полос поглощения здесь и далеепроизводили согласно Л, Беллами "Инфракрасные спектры сложных молекул", Издатинлит, М., 1963 г С, Н, Борисов, М. Г, Воронков, Э, Я. Лукевич "Кремнеэлементоорганические со.единения", Л 1966 г стр. 390.П р и м е р 2. В прибор, описанный выше, помещают 8,21 г (0,017 моль) бис(2,6-диметил- . р 0 -аллилфенокси)-диизопропоксититана, растворенного в 8 мл абсолютного диэтилового эфира.Из капельной воронки при перемешивании прибавляют раствор 3,80 г (0,017 моль) и-бис(оксидиметилсилил)-бензола в 50 мл эфира, Растворитель отгоняют при перемешивании и нагревании реакционной смеси при 50 оС, Остаток растворителя и выделившийся изопропиловый спирт удаляют при пониженном давлении. ОконЗО чательно продукт вакуумируют до достиженияпостоянного веса (19 час) при температуре бани 60 сС и остаточном давлении 2 мм рт., ст.як .Получают 1067 г (выход количественный)поли(бис(26-дметил-аллилфенокси)-титанотетраметил-и-фенилендисилоксана 1 в" виде красноватого смолообразного вещества, растворимого , в обычных органических растворителях.Найденов %", С 63,801 Н 7 у 85 у 5 9,45,9 у 22 р8 Лв 7 э 90. С 32 Н 420452 Ть 1 п43 Вычислено, ф С 64,63; Н 7,12; 5 9,44;Т 8,05.Получают, 6,01 г (99,1% от теоретического) полибис(2-алилфенокси)-титанотетраметил-и-фенилендисилоксана 1 в виде красноватого смолообразного вещества, растворимого в обычных органических растворителях.Найдено, ф,: С 61,61; Н 6,80; 5 10,08, 9,85; Ть 8,43; 8,29. (С 28 Н 340452 Т)пВычислено, %;62,4"; Н 6.36; 5 10,42;Т 8,8 Я; ИК-спектр: 930 см (Т -О1Ф Я ИК-спектр: 932 см 1Т; -О 1260, 838 см (5 ; - (СН 3)211141 см (5- С(К 0) Т (ОЯ -Х)2 Составитель ВХоиарова Редактор Л.Ушакова Техред Е,Подурушина Корректор 11 Яоащцов,.кд ИМ 62 Тираж " 495 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, 113035, Раушская наб 4 Заказ 6274й;1 О Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, Ул. Проектная,4 Предмет изобретения1. Способ получения полиорганотитаноари;- ленсилоксанов конденсацией бис(оксидиорганосилил)-аренов общей формулы рНО 1-А, ;ОН1,/ где В, В - алкил, арил, алкенил, Аг - арилен, с эфирми ортотитановой кислоты при нагревании, .о т л и ч а ю щ и Й с я тем, что,. с целью получения полимеризационноспособных полиорганотитаноариленсилоксапов с повышенной гидролитической и термической стабильностью, используют эфиры ортотитановой 5 кислоты общей формулы 10где А - алкил; В -Х-замещенная фенильная группа; Х - алкенил.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й,с ятем, что конденсацию проводят при температюе 50-80 оС,