Способ получения органооксимоксисиланов

(Ой= )где Я - алкил Изобретение относится к способу получе.я новых силиловых эфиров оксимов обшей ормулы килен;К" и РИ= 1 лоидалкил тоГ, . алкил; 2Х - галоид Й-,О ЙОО - , ВСО(Й)Й- к 2)) 1 -Ъ Я - алкин апкенил,;3 Я - "О:1;2: : О; 1; 2; э соединеяя ,;огут бытьчестве катализаторов Предложенный способ за органоксимоксисиланов осн ия силоксановых кауаническом синтезе.получения органооксформулы на способнос вступать пр силиловых эфиров оксимо нагревании в реакцию об имеюшими какие-нибудь ена с силанами,ункциональные Синтезировать: .использованы в ка холодного отвержд чуков, а также в оИзвестен спосо моксисиланов обше-) Приоритет взаимодеиствием органохлорсиланов ссимами в присутствии акцептора хлорго водорода в среде растворителя. едостатками этого способа являются необходимость использования большого количест растворителей и акцепторов хлористого водорода (третичных аминов) и трудность очистки целевых продуктов от солянокислых солей третичных аминов.Кремнийорганические соединения, содержашие наряду с оксимными группами галоид, аминную, ацильную, амидную и другие группы, ранее не были получены.3группы у,атома кремния (галоид, алкокси-, ацилокси-, амино-, амидную группы и т, д. ).Способ заключается в том, что силиловые эфиры оксимов подвергают взаимодействию с силанами, имеющими функциональную группу у атома кремния, при нагревании, например, до 100-150 оС с последующим выделением целевого продукта известными методами, 10В некоторых случаях реакцию обмена ускоряет добавление таких реагентов, как металлический литий, натрий или хлорсиланы.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу 15 на 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, вносят смесь 158 г (0,57 моль) винилтрис(ацетоксимокси)-силана и 47 г (0,25 моль) винилтрихлорсилана. Смесь нагревают 2 час 20 при 115-120 оС и затем перегоняют в вакууме. Получают 120 г (60%) винилбис-(ацетоксимокси)-хлорсилана, т. кип, 82- 92 оС/1 мм рт, ст; д 1,4657,20л4 25 1,0815. Найдено, %: С 39,48,6,32; 31 1 2,46, 1 2, 63. С Н О 1 С 18 39,14; Н 6,41,30Н 6,44; Э1, 4540.Найдено, %: С 31,20; Н 4,68; 31 13,76.С Н С 1 ОМ 8Вычислено, %: С 30,31; Н 4,58;31 14,17.П р и м е р 3. В условиях примера 1при нагревании в течение 2 час смеси48,3 г (0,18 моль) винилтрис-(ацетоксимокси)- силана и 20,7 г (0,09 моль) ви -нилтриацетоксисилана (в присутствии 0,1 млвинилтрихлорсилана) получают после перегонки в вакууме 48 г (67%) винилбис-(ацетоксимокси) ацетоксисилана,т. кип.94-96 оС/1 мм рт, ст., 20 1,4560.0Найдено, %: С 46,82, 47,03; Н 6,97,7,26; 81 20,70, 10,12,10 18 4 2Вычислено, %: С 46,49; Н 7,02; 81 щ10,87. Вычислено, %: С 40,93;Я 1 11,96,П р и м е р 2, Процесс ведут в условиях примера 1, используя 27,1 г(0,1 моль)винилтрис-(ацетоксимокси)-силана и 34 г 3(0,2 моль) винилтрихлорсилана. Перегнав ввакууме продукты реакции, получают 43 г(70%) винилацетоксимоксидихлорсилана,от. кип, 45-46 С/1 мм рт, ст.; П р и м е р 4. В условиях примера 1 смесь 25 г (0,09 моль) винилтрис-(ацетоксимокси) - силана и 35 г (0,185 моль) винилтриэтоксисилана (в присутствии 0,02 г лития) нагревают 3 час при 130-140 С. После перегонки в вакууме продуктов реакции получают 40 г (60%) винилацетоксимоксидиэтоксисилана, т. кип, 50-52 оС/1 мм рт, ст., И 20 1 4233.РНайдено, %: С 50,25, 50,48; Н 9,06, 8,92; 81 12,83, 12,47.С Н О Й 81Вычислено; %: С 49,73; Н 8,81;31 12,92.П р и м е р 5. В условиях примера 1 смесь 54 г (0,2 моль) винилтрис-(ацетоксимокси)-силана и 19 г (0,1 моль) винилтриэтоксисилана (в присутствии 0,022 г лития) нагревают 3 час. при 130-140 оС, Перегнав в вакууме продукты реакции, получают 51 г (72%) винилбис-(ацетоксимокси)-этоксисилана, т, кип. 87-88 С/1 мм рт. ст 20 1,4500.ВНайдено, %: С 49,42, 49,30; Н 8,53, 8,47; 81 10,70, 10,54.С Н 00 В 8.Вычислено, %: С 49,15; Н 8,21; 81 1 1,45.П р и м е р 6, В колбу Кляйзена на 50 мл вносят смесь 16 г (0,059 моль) винилтрис-(ацетоксимокси) - силана и 12 г (0,059 моль) Й, 1 Ч -бис-(триметилсилил)-ацетамида, которую нагревают 2 час до 160 С. При этом медленно отгоняют (при температуре паров 90 оС и остаточном давлении 200 мм рт. ст.) 8 г триметилацетоксимоксисилана, После перегонки в вакууме остатка получают 15 г (78%) винилбис- (ацетоксимокси) - Я -триметилсилилацетамидосилана, т, кип, 85-88 оС/1 мм рт. ст.; и 1,4386.ЭНайдено, %: С 47,22, 47,03; Н 8,21, 8,11 81 16,55, 16,71.13 27 3 3М О 8.Вычислено, %; С 47,38; Н 8,26; 3117,05. П р и м е р 7. В условиях примера 6 смесь 24 г (0,09 моль) винилтрис-(ацетоксимокси)-силана и 16 г (0,085 моль) триметилсилилового эфира гексановой кислоты нагревают 2 час в присутствии 0,1 мл фенилтрихлорсилана до 160 оС при остаточном давлении 200 мм рт. ст. В этих условиях отгоняется 10 г триметилацетоксимоксисилана. При перегонке в вакууме про494384 Составитель М,КоротеевРедактор З,Горбунова Гехред Е,Подурушина Корректор И,Позняковская Гнраж,12 Я Подписное Изд, М 304 Заказ 6288 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская наб., 4 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 дуктов реакции получают 19 г (72%) винилбис-(ацетоксимокси)-гексанкарбоксисиолана, т. кип. 133-135 С/1 мм рт. ст; 1,4505. Найдено, %: С 54,03, 54,04; Н 8,46,8,64; 81 8,23, 8,29. С 14 Н 26 Й 2048110Вычислено, %: С 53,47; Н 8,33; й 8,93.П р и м е р 8, В условиях примера 6 смесь 35 г (0,25 моль) трихлорсилана и 126 г (0,87 моль) триметилацетоксимокси силана нагревают при 60-70 оС в течение 30 мин. Затем от реакционной смеси в течение 3 час медленно при 57-60 оС отгоняют 66 г триметилхлорсилана (температура в кубе 130 оС). При перегонке в 20 вакууме остатка получают 38 г (61%) три(ацетоксимокси)- силана, т, кип.112 оС/1 мм рт, ст,; 1120 1,4627.ЭНайдено, %: С 44,10, 44,26; Н 7,61, 7,91; 31 10,80, 11,10. С 9 Н О 381Вычислено, %: С 44,06; Н 7,80; 811 1,45. 30П р и м е р 9. В условиях примера 6 к 48 г (0,3 моль) гексаметилдисилазана постепенно при кипении в течении 4 час приливают 59 г (0,25 моль) бис-(ацетоксимокси)-винилхлорсилана, От реакционной массы за это время отгоняют 26 г триметилхлорсилана при 57-65 С. Температура в кубе до 160 оС. При перегонке в вакууме остатка получают 43 г (58%) 1, 1-бис-(ацетоксимокси)-винил, 2, 2 - три метилдисилазана, т, кип. 84-84,5 оС/1 мм рт. ст,; 11 1,4589,З Найдено, %: С 45,50, 45,81; Н 8,62,8,53; 31 19,15, 19,26. 11 25 3 2 2Вычислено, %: С 45,95; Н 8,76; 8119,54,П р и м е р 10. В условиях примера 6к 45 г (0,35 моль) триметилсилилаллиламина в течение 2 час приливают 75 г(0,32 моль) бис-(ацетоксимокси)-винилхлорсилана при 100-120 оС. Затем в течение 1 час смесь выдерживают при 130140 оС. От реакционной массы отбирают33 г триметилхлорсилана при 57-65 оС.Остаток перегоняют в вакууме. Получают56 г (72%) бис-(ацетоксимокси)-аллиламиновинилсилана, т, кип. 87-88 оС/0,5 ммрт, сту 1,4722.200Найдено, %: С 51,40, 51,25; Н 8,02,8,11;81 11,20, 11,35. М О 81.3 2Вычислено, %: С 51,75; Н 8,26; 8110,95. Предмет изобретения 1. Способ получения органооксимоксисиланов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, чтосилиловые эфиры оксимов подвергают взаимодействию с силанами, имеющими функциональную группу у атома кремния, при нагревании с последующим, выделением целевогопродукта известными методами,2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что процесс ведут при100-150 оС.3. Способ по пп, 1 и 2, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут в присутствии ускорителей реакции, напримерметаллов 1 группы или хлорсиланов,