Способ получения 2, 3-дигидро-1н-1, 4-диазепино-(4, 5-а)индол 2-онов

3 460724Изобретение относится к новому способу получения новых соединений2,3-дигидроН-,4-диазепино(4,5-а) индол-онов, которые могут найти широкое применение в качестве полупродуктов при синтезах физиологически активных веществ.Согласно изобретению диазепииоин долы формулы 1 10 1 Т 72 В 1- водород, алкил, аРа кил или арилрадикал- водород, алкил, арал килрадикал, Ки Ку 2 дород, алкил, гл ид, окси-. алкокили ациламиногрупв положениях 4,5,или 7 индольногоцаимолекулярной циклисреде соединений об во о25 ы ол олучцией ют вун кисло ы 11а 3 е 352 где К,1 - К имеют у а К и К означают зуют совместно полим пу (СНа)н с и = 2,3Соответствующие ной кислоты формулы регруппировкой Воль линдолов формулы 11 азанные значени алкил или обраетиленовую групгде К - Кд имеют приведенные значения.Реакция соединений формул 1 ТТ и17 идет в присутствии бензоата серебра в триэтиламине: 0,1-1 мольбензоата серебра на 1 моль соединений формулы 111 в избытке соединения формулы 17 как растворителя,либо в присутствии растворителей(бензол,. толуол) при температурах20-200 С,Наибольший спользовании я избытка со 0 60 С и О 5 выход достигается прив качестве растворитеединения формулы 17 примоль бензоата серебрана 1 моль сое инения в триэтиламин дформулы 111Внутримолекулярная циклизация соединений формулы 11 проходит принагревании их в разбавленных или концентрированных минеральных или оргаонических кислотах при 25-100,С. Реакция идет легко в водной или водноспиртовой среде. Наибольшие выходысоединений формулы 1 получены принагревании соединений формулы 11 в15-202-ном водном растворе солянойкислоты при 60-65 С,Соединения формул Т и 11 образуются из соединений формул 111 и17 с различными значениями К- К 6.Однако лучшие результаты получаютсяв случае, если Ки К- алкил, аралкил, Кв - алкил, аралкил и водород,К и К - низший алкил, а К и К -водород.Строение полученных соединенийформулы 11 доказано элементарныманализом и ИК-спектрами, а соединений формулы 1 - элементарным анали, зом ИК-, ПМР- и МАСС-спектрами.Полученные соединения формулы 1первые представители не описанной влитературе новой гетероциклическойсистемы - 1,4-диазепино(4,5-а)-индолов.П р и м е р 1. Получение 10-метил-бензил,3-дигидро-Н,4-диазепино-(4,5-а)индол-она.К смеси 2 г (0,01 моль) 3-метил-диазоацетилиндола и 7 мл диметилацеталя-бензиламиноуксусного альдегида при 45-50 С прибавляют раствор 1,15 г (0,005 моль) бензоатасеребра в 12 мл триэтиламина. Поокончании реакции массу разбавляют50 мл бензола, промывают водой,дважды 8-103-ным раствором соляной460724 20 Вычислено, %: С 79,71; Н 6,37И 8,85. МКорректор М. Пожо Редактор Л, Письман Техред М,Ходанич Заказ 4907 Тираж 352 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб , д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 5кислоты, снова водой и высушивают.После упаривания растворителя маслянистый остаток переосаждают иэ бензола с гексаном и получают 2,3 г(67%) Б-диметокси-этил-И-бензиламида 3-метилиндол-уксусной кислоты, в виде масла Омам (ваэелиновоемасло): 3208, 1655 смНайдено, %: С 71,93 Н ,11,Б 7,52,СНИО. Вычислено,%: С 72,10, Н 7,15, И 7,64.В 50 мл 20%-ного. водного раствора соляной кислоты при 60-65 С вносят 1 г полученного амида, перемешивают при этой температуре 40 мин, охлаждают и бензолом экстрагируют маслянистый продукт.Бензольный раствор промывают водой и высушивают. После упаривания растворителя остаток перекристаллизовывают иэ спирта и получают 0,66 г (79%) 1.0-метил-З-бензил,3-дигидроН,4-диазепино(4,5-а)индол- -она с т,пл, 102-103 С. Мол вес.302, смаке (вазелиновое масло) 1670 см ", ПМР-спектр (пиридин): .1,76 (СН), 3,4 и 4,37 (2 СН ю), 5,58 и 6,48 (СН =.СН) 1-8 Гц.Найдено,%: С 79,38, Н 5,83, И 9,18. 6Вычислено,%; С 79,44, Н 6,00,Б 9,26,П р и м е р 2. Получение 4,10-диметил-З-бенэил,3-дигидроН,4-диазепино(4,5-а)-индол-онаАналогично примеру 1 из 2 г(вазелиновое масло) 1650, 3210 смНайдено, %: С 72,43, Н 7,18,И 7,28,Вычислено, %: С 72,60, Н 7,41,Б 7,36.Аналогично примеру 1 из 1 г данного амида нагреванием в 20%-ной 25 соляной кислоте получают 0,7 г (84,5%;4,10-диметил-З-бензил,3-дигидро-Н,4-диазепино(4,5-а) индол-она ст,пл. 152-152,5 С (иэ спирта) 1 вкс