Способ приготовления катализатора для конверсии углеводородов

(Я) М. Кл. В 01 Х 11/22 Гоеударстаеииый комитет ССС Р по делам изобретеиий и открытий(54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ КОНВЕРСИИ УГЛЕВОДОРОДОВ Изобретение относится к области производства. катализаторов для па - ровой конверсии углеводородов с во - дяным паром.Известен способ приготовления б катализатора путем смешивания основного карбоната никеля, окиси магния, глинозема с растворами азотно - кислого никеля и окиси бария, сушкой, прокаливанием смеси и добавле нием к ней алюминатов кальция, на - полнителя, в качестве которого ис - пользуют графит,и воды с последующим гранулированием,. таблетированием, гидравлическим твердением и сушкой.Однако при таком способе исполь - зование при таблетировании графи - та затрудняет процесс протекания реакций гидратации алюминатов каль - ция при гидравлическом твердении оО катализатора и затрудняет восстановление катализатора. При таблетирова - нии графит покрывает тонким слоем внешнюю поверхность таблеток, экранируя внутренние поры, Экранирование затрудняет диффузию реагирующих молекул, что замедляет процесс восстановления катализатора, повышая температуру восстановления до 500 Си выше.30 Кроме того, наблюдается значительное падение механической прочности гранул во время работы из-за частичного разрушения продуктов гидратации алюминатов кальция.С целью повышения механической прочности катализатора и понижения температуры восстановления его перед процессом в качестве наполни - теля используют стеарат калия, к смеси компонентов добавляют раствор сульфосалициловой кислоты или триэтаноламина и гидравлическое твердение проводят в растворе сульфо - салициловой кислоты или триэтаноламина. Стеарат калия вводят предпочтительно в количестве 0,5-2 вес.Ъ, сульфосалициловую кислоту 0,6- 0,7 5 вес.Ъ или триэтаноламин 0,03 - 0,45 вес.Ъ.Гидравлическое твердение предпочтительно проводят в растворе, содержащем сульфосалициловую кислоту О, 5-1, 5 вес.Ъ или триэтаноламин 1 - 2 вес.Ъ.Пример 1. В 7, -образный смеситель с паровой рубашкой загружают 21,5 кг основного карбоната никеля КСОб 2 И(ОН) 4 Н 20, 25 кг молотого глинозема и 15 кг окиси магния,Катализатор Исходный катализатор 650-670650-670 350-400 470-530 Известный Предлагаемый Таблица 2 одержание остаточного метана в сухом конвертированном газе, об.Температураконверсии,С Известный Предлагаемыи 400 75-10028-30 500 28-30 8, 5-9,0 600 Яс 5-9 рО 1,8-20 0,0-0,700 1, 8-2О, 0-0,2 800 прокаленных при 1200 С. В 55,0 л горячего парового конденсата растворяют 56 кг азотнокислого никеля и 1,9 кг окиси бария.Приготовленные растворы выливают з смеситель и перемешивают с одновременным выпариванием воды в течение 5 2,5 ч до получения пастообразной массы. Последнюю сушат при 90-120 Со и прокаливают при 380-400 СС до полного разложения солей. Полученную смесь окислов вновь загружают в сме О ситель, добавляют 45 л парового кон - денсата и перемешивают с одновремен - ным выпариванием воды до получения массы с влажностью 35. Затем з смеситель добавляют, продолжая перемешизание и упаризание, 1 5 кг диалюмината кальция.По достижении влажности 25 массу сушат при 100-120"С, после чего высушенную и измельченную смесь окислоз смешивают с 20 кг мсноалюмината кальция,1 кг стеарата калия и 10 л раствора, содержащего 60 кг сульфосалицилозой кислоты.шихту уплотняют, гранулируют и прессуют на роторной таблеточной машине в виде кольцевидных гранул,Катализатор сначала выдерживают на воздухе, а затем осуще:тзляют гидравлическое твердение в растворе сульфосалицилозой кислоты концентра цией 0,6 , после чего высушивают при 120 С.П р и м е р 2. Катализатор готовят аналогично примеру 1 с той разницей, что при полусухом смешении компонентов перед таблетировакием в шихту вносят 10 л раствора триэтаноламина 0,1-ной концентрации, а гидравлическое твердение катализатора производят в воде, содержащей 0,1-0,3 триэтаноламина.Полученный катализатор обладает повышенной механической прочностью. Результаты испытания катализатора на механическую прочность приведены з табл. 1,После 160 ч работы з условиях паровой конверсии природного газа под давлением 30 атм остаточное значение прочности гранул выше, чем у известного катализатора.Сраз.ительные данные по испытанию на активность известного катализатора и катализатораполученного предлагаемым способом, приведены в табл.2 .Предлагаемый катализатор более активен при низких температурах, он восстанавливается исходной парогазовой смесью уже при 400 С, в тоовремя как известный катализатор восстанавливается при 500 С.о После работы в трубчатом реакторе под действием 30 атм448670 Составитель Л,Белоус Редактор Т.Колодцева ТехредС, Беца КорректорС,Шекмар Тираж 876 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва, ЖРаушская наб., д.4/5 Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4Заказ 630/61 Формула изобретения1.Способ приготовления катализатора для конверсии углеводородов путем смешения основного карбоната никеля, окиси магния, глинозема с растворами азотнокислого никеля и окиси бария, сушкой, прокаливанием смеси и до-б бавлением к ней алюминатов кальция, наполнителя и воды с последующим гранулированием, таблетированием, гидравлическим твердением и сушкой, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения механической прочности катализатора и понижения температуры восстановления его перед процессом, в качестве наполнителя используют стеарат калияк д,5 смеси компонентов добавляют раствор сульфосалициловой кислоты или триэ.таноламина и гидравлическое твердение проводят в растворе сульфосалициловой кислоты или триэтаноламина. 2. Способ по п,1, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что стеарат калиявводят в количестве О, 5 - 2 вес.З,сульфосалициловую кислоту 0,060,75 вес.% или триэтаноламин 0,03 -0,45 вес.%. 3. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что гидравлическое твердение проводят в растворе, содержащем сульфосалициловую кислоту 0,5-1,5 вес,В или триэтаноламин 1-2 вес.Ъ.