Способ получения изоамиленов

ьна СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 89, С 07 С 2/08, С 1 О ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 21)1670103/23-0422) 29.06.7146) 30.07.86 Бюл. В ро."ое". ля в2.щийлизато особ по п. 1, о т л и ч я тем, что используют к содержащий хлорид никеля ве 0,01 - 103 от массы н та" количес еля ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОАМИЛЦЮВ путем взаимодействия двухолефиновых углеводородов в присут,ствии катализатора, содержащего сое".динение молибдена или вольфрама, илирения на носителе, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, вчестве одного из олефинов берутпилен, в качестве другого - углдород общей формулыСНС(К ) С(К) (Кз),где К, - водород или метил;К и К - водород или С-С -алкили процесс осуществляют в присутскатализатора, содержащего соль нИзобретение относится к способуполучения изоамиленов,которые могутбыть использованы для производстваизопрена.Известен способ получения смесей 5олефиновых углеводородов, в том числе и изоамиленов, путем взаимодействия двух различных олефиновых углеводородов с числом атомов углерода более трех общей формулы 1 ОК(К)С=С(К ) (К 5) и (К ) (К )С=С(К 4) (К 7)где каждый из укаэанных радикалов может быть водородом или С -С =алкиломили арилом, в присутствии диспропорционирующего катализатора, содержащего соединение молибдена или рения,или вольфрама на носителе, напримерокиси алюминия.С целью устранения указанных недостатков по предлагаемому способу вкачестве одного из олефинов берут пропилеи, а в качестве другого - углеводород общей формулыСН,С(К,) = С(К,) (К,),25где К, - водород или метил;К и К водрд или С -Ср -алкил,процесс осуществляют в присутствиикатализатора, содержащего соль никеля,преимущественно хлорид никеля, жела- ЗОтельно в количестве О,01-10 Х отмассы носителя.В качестве второго олефина могутбыть использованы, например, пропилеи, 2-бутен, изобутилен, 2-пентен, 352-гексен, 2-метилпентен, 4-метил-,-2-пентен, 2,3-диметил-бутен.Предлагаемый способ позволяет получать изоамилены из одного пропилена. 40Процесс взаимодействия,олефиновведут при 0-400 С и давлении 150 атм.П р и м е р 1. 6 г окиси алюминия (размер частиц 1,0-1,2 мм) пропитывают водными растворами молибдата аммония и сульфата никеля (споследующей сушкой при 110 С в течение 6 ч, а затем при 500 С в течение3 ч) до содержания молибдена в катализаторе 8,7 мас.и никеля0,1 мас. .Полученный катализатор загружают в кварцевый трубчатый реактор ((внутренний диаметр 15 мм) и активируют в потоке воздуха (объемная скорость подачи 1000 ч ) при 500 С втечение 2 ч. Пропилен подают в реактор с объемной скоростью (по газу) 200 ч при 230 С и нормальном даволенни в течение 15 мин. Продукты реакции анализируют методом газожидкостной хроматографии. Получают продукты следующего состава (мас,): этилен 2,3; пропан 10,5; пропилеи 85,4; бутены 1,3; изоамилены 0,5.П р и м е р 2. Окись алюминия пропитывают водными растворами хлорида никеля и перрената аммония до содержания никеля и. рения соответственно 7,5 и 16 мас. . с последующей сушкой при 110 С и активацией при 400-560 С в потоке воздуха или инертного газа.В стальной трубчатый реактор (внутренний диаметр 25 мм) с охлажда ющей рубашкой и электрообогревом загружают 12,4 г приготовленного катализатора и подают пропилеи (97 пропилена и Зпропана) со скоростьюо15,3 г/ч при 60 С и давлении 6 атм в течение 1 ч. Продукты реакции собирают в приемник, охлаждаемый твердой углекислотой, и анализируют методом газожидкостной хроматографии. Получают 13,4 г жидких продуктов и 0,6 л газа, содержащего 93,0 пропилена. Жидкие продукты имеют следующий состав (мас. ): этилен 0,1; пропилеи 55,6; пропан 1,1; бутены 21,7; пентены 11,2; гексены 8,0; высшие с олефины 2,3.Бутены содержат 23 мас.3 1-бутена и 77 мас.2-бутенов (цис+ транс). Состав фракции пентенов следующий, мас.: 3-метил-бутен 34,1; 2-метил-бутен 9,8; 1-пентен .14,5; 2 - пентены (цис+транс) 41,6.П р и м е р 3, Катализатор готовят по примеру 2, но содержание хлорида никеля в катализаторе уменьшают до 0,1 мас. В качестве исходного сырья применяют пропилен и 4-метил-пентен, которые одновременно подают в реак- тор по примеру 2 со скоростью 20 и 16,4 г/ч соответственно при темпераотуре 42 С и давлении 6 атм в течение 30 мин. Получают 17,7 г жидких продуктов и 0,24 л газа, содержащего 90 этилена. Жидкие продукты имеют следующий состав, мас, ; этилен 0,5; пропилен 28,7; бутены 17,6; пен. тены 1.5,3; гексены 30,2; октены 7,7. Пентены содержат 98 мас.3-метил- бутена и 2 мас.2-метил-бутена.Редактор А.Юркова Техред Л.Олейиик Корректор В.Бутяга Заказ 4147/3 Тираж 379 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Произв.-полигр, пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 4461П р и м е р 4. Готовят катализатор и проводят реакцию по примеру 3, но в качестве исходных олефинов используют пропилен и 2-метил-пентен, которые подают в реактор со 5 скоростью 18 и 40 г/ч соответственно, В течение 40 мин при температуре 45 С и давлении 9 атм получают 37,0 г жидких продуктов и 0,7 л газа, со,держащего 917 этилена. Жидкие продук О ты содержат (мас.Х): этилен 0,9; пропилеи 60,9; бутены 19,7; пентены 7,7; гексены 10,8. Состав фракции пентенов следующий, мас.7: 2-пентен (цис+ транс) 66,3; 2-метил-бутен 26; 2- метил-бутен 2,6; 1-пентен 5,1. 89 4П р и м е р 5. Готовят катализатор и проводят реакцию по примеру 3, но в качестве исходных олефинов берут пропилеи и 2,3-диметил-бутен, которые дозируют в реактор со скоростью 21,4 г/ч каждый. За 30 мин при температуре 43 С и давлении 7 атм получают 21,0 г жидких продуктов и 0,2 л газа, состоящего в основном иэ этилена, Жидкие продукты имеют следу. ющий состав, мас.Х: этилен 0,6; пропилеи 40,0; бутены 13,3 пентены 5,5; гексены 34,5; высшие олефины 6,1. Пентены содержат (мас.й): 2-метил-бутен 9,1; 2-метил-бутен 5,6; прочие олефины 3,4.