411070

41 1070 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельствааявлено 27.Л 1.1971 (М 1688879/23-4 М. Кл, С 07 с 39/06 с присоединением заявкиГйсударотвеиый комитетСовета Министров СССРпо долви итооретеиийи открьтийиоритет 47.563.07 (088,8) Опубликовано 15,.1974. Бюллетеньликования описания 25 ЛЧ.1974 ята Авторыизобретеи Н. Хабибуллина, А. Р. (узыев, Л. Д, Яковцева, Г. А. Толстиков,А. Г. Лиакумович, С. Р. Рафиков и Ю, И. МичуровИ ССР гститут химии Башкирского филиала АН С аявител ЕПТБ 1 ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛО 1 ЛФЕНОЛОВ ых в лежат сьма н рушает ет на ьная д места идов ооятенисвкус опуей целью техноло ляя собой енин 3;1, быть нсимер, нзоростого поИзобретение относится к области полученияалкилфенолов, например этплфенола.Зтилфенол применяегся в химической промышленностп для получения гербицидов истабилизаторов синтетического каучука и других полимерных материалов Известно несколько способов получения этилфенола.Согласно первому этилфенол получают каталитическим алкнлированием фенола этаполом на окиси алюминия в паровой фазе при 10температуре 350 С и молекулярном соотношении фенола и спирта, равном 1;2,По второму способу фенол ацетилируетсяуксусным ангидридом, полученный эфир изомеризуется по Ч 1 рису, в результате получают 154-оксиацетофенон, последний гпдрируется взамещенный этилфенол. Но первый способотличается низкой селектнвностью процесса,приводит к получению смеси изомеров и недает высоких выходов гг-продуктов. Недостатком второго способа является необходимостьработы с безводным фтористым водородом ивведение дополнительной стадии т ндрогенолиза 4-ацетилфенола. Следует отметить также,что указанные способы связаны с нспользованием ядовитого фенола в качестве исходногосоединения, следовательпо, необходимо применение спенияльпой аппаратуры. Кроме того, образующиеся производственные сточныеводы содержат фенол. Фенольные воды яв ляются одним нз наиболее вреди промышленных сточных вод и под зательной очистке, т. к. фснол ве снвно поглощает кислород, что на лородный режим бассейна, влил воды и т, д. Установлена предел стимая концентрация фенолов у использования, сос 1 авляющая 0 002 мггл.Предлагаемый способ ставит св создание универсального, гибкого гическом отношении процесса. Сущность его состоит в тол, что моноокнсь алкилалкенил- или алкеннлциклогексена подвер 1 ают дегидрированию в присутствии катализа;ора - палладня или платины на носителе - яктивнровянном угле при 225 - 365 С. Процесс желательно вести в токе водорода.Целевой продукт выделяют известными приемамп.В продукте дегпдрнровання содержание этилфенолов составляет 80 - 90% .Полученный этнлфенол, представсмесь пара н метанзомеров в отнопбез дополнительной очистки можетпользован для алкилировяння, напрбутнленом, что дает возможность плучення стабилизатора типа нонола.Получение этилфенола идет по схемеЙО.,Пг "1"с 1 г" 11цН зГутпк 7 игн:=ОН Данный спосОО является Оощим способом пОве моноокиси димера пиперплена получаютполучения алкилфенолов, В частности, на ос диалкилфенолы по схеме 11, 11 1, - ,1-.1/С 111),11)110 Моноокись лимонена превращается в 2-метил-изопропилфенол20 , .о 1 М/С При дегидрировании моноокиси димера ппперилена, состоящей из 3 изомеров, получаетсл смесь метил- и пропилфенолов, Например,при 318 С и продолжительности опыта 0,5 час 30содержание диалкилфенолов в каталпзате составляет 65,3%.Выход жидкого продукта колеблется в пределах 92,8 - 98,8% при превращении моноокиси на 98%. 35Пример 1,а) Получение мооокиси винилцпклогексена,К раствору 21,6 г винплпиклогексепа и50 мг МоС 1 в 100 мл бензола постепенно приливают 25 г 90% гидроперекиси трет-амила,Смесь выдерживают при 80 С 3 час, промывают водой и высугцивают сульфатом магния,После отгонки бензола получают 22 г моноокиси винилциклогексена, 45б) Дегидрирование мопоокиси винплпиклогексена.Моноокись 4-винилциклогексена подают вреактор из молибденового стекла (длина400 мм, д,12 мм, высота слоя катализатора 5030 мм), загруженный 2 мл (0,87 г) катализатора М на активированном угле из электролитической бюретки с объемной скоростью 1,6 час- при 330 С в токе водорода (100 мл/ мин) в течение 3 час,Перед началом опыта катализатор активируют в атмосфере водорода в течение 4 - 5 час. Выходлщие из реактора продукты конденсируют и собирают в приемнике, Получают 8,7 г продукта, что составляет 93% па исходную моноокпсь 4-винилцпклогексена.После проведения опыта установку в течение 1 час продувают водородом, Продукт выгружагот и анализируот с помопьо газовой хроматографии на хроматографах Цвет-66 и ХТс пламепноионизационным детектором при 115 в 1 С на 2 - 3 м колонках (д,= =3 - 4 мм), заполненных 10% силикона ХЕи 15% дыетилфаталата на носителе хромо- сорб В. Газ-носитель - гелий или азот.По данным газожидкостной хроматографии продукт дегидрировапил состоит из 89,8% лги и-этилфенолов (соотношение гг; г; 3), 1,5% фенола, 1,5% этилциклогексанона, Остальные углеводороды, в том числе 5,1% этилбензола.В аналогичных условиях проводят дегидрирование моноокиси 4-впнилциклогексена на платинированном угле (пример 2), Рс 1 на активпрованном угле при 300 С (иример 3), Пример 4 отличаетсл тем, что РЙ наносится на активированный уголь АГН в виде РдС 1. Полученные данные сведены в табл. 1.Дегидрирование моноокиси димера пиперилепа приведено в табл, 2,411070 6Табл и ца 1 Пример,Показатели 1,5% Рд на АГН+ ,1% КОН 1,5% РФ на АГН+ +1% КОН 1,5% РЬ на АГН+ +1% КОН 1,5% Рд на АГН+ -1-1% КОН Катализатор Рабочие условия:температура, Собъемная скорость подачи сырья,часскорость подачи водорода, мл 1 мин,330 3301,6 300 1,6 1,6 1,6 100 100 0,5 91,00,592,0 продолжительность опыта, часвыход жидкого продукта,Состав продукта:л,-п-эт илфенолы2,4-и 2,б-ксиленолы 79,7 84,1 89,8 фенолэтилциклогексанон 1,617,3 12 6 углеводородыв том числе этилбензол Таблица 2 Пример,Показатели 1,5" Рд на АГН+ +3% КОН 1,5% Рд на АГН+ +1% КОН 1,5% Рд на АГН+ - ,1", КОН 1,5% Рд на АГН+- ,3% КОН-1-1% КОН Катализатор 3181,6 2851,6 3653,2 365 3,2 1,6 1,6 100 100 101 100 1000,2595,4 0,2596,0 0,2598,8 0,594,8 0,592,8 продолжительность опыта, час 26,1 фф 57,5 кетоныуглеводороды 72,3 1,6 исходная моноокись и неидентифицпрованн 1 ле соединения П р и м е ч а н и я: ф - опыты проводились с окисью лимонена; тф - 2-метил-изопропилфенол. 55 1 от дегидрированпю в присузствии катализатора - палладия пли плапшы на носителе - акпгвированном угле, при 22 ч - ЗОО"С, и целе- вОЙ продукт вылсля 1 от известны 1 И приемамп.2. Способ по п. 1, отл ич а ющийся тем, 60 ч 1 О дегидрирование ведут в токе водорода. Предмет изобретения 1. Способ получения алкплфенолов, отл ич а ю щ и Й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, моноокись алкилалкенил- или алкенилциклогексена подвергаСоставитель Н. АнтиповаРедактор Л, 11 ово:нилова Тсхред Г. Борисова Корректор Н, Торкина Изд. М 1211 Тираж 606 Заказ 1206/4 Подписно Типография, пр Сапунова, 2 Рабочие условия;температура, Собъемная сксрость подачи сырья,часскорость подачи водорода, мл/мин. выход жидкого продукта, %Состав продукта; метилпропилфенолы 53 0 13,2 25,0 8,8 100 3 93,0