Способ определения содержания пестицидов

О П ИС А "НИ Е ИЗОБРЕТЕН Ия Взамен Ранее изданного Сока Соьетсиик е.,оциаякстнцеских РеспубликЗаявлсно присоединением заявкиГесуаарствееый кематетСевета Мееетрав СССРае делан нзобретеайсс открытий 1 рноритс Опублнкс гпо 27,Х.1( 543.432(088.8 973. Ьсоллетень3описания 26.17.1974 ата опубликовани Авторизобретения М, Е, Подлиняева евский научно-исследовательский институт гигиены тр и профзаболеванийЗаявитель ПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНВ ЖИРАХ Е И 1Изобретение саредназиачено для использоваяния в пищевой промышлесености и относится к опособам определения содержаесия в жирах пестицидов, вреимущесч венца производных карбаминовой кислоты,Известен способ определения содержанияпестицидов в жорах путем экспракцнн исходной навеаки оргасеичеоиим распзорителем, воздействия на пестицид реагентами, вызывающимсс образование ок 1 рашевного сосдинения иколортгметрирования с последующим расчетомискомого эссачения, Этот способ сложен, таккак предусматрявает очистку зсеспрактл отжтера, а точность анализа недостаточна, поскольку значительное количество пестицидовтеряется в еероцеосе очисвки.Для упрощения способа определения содержания пестицвдов и повышения точностиопределения дредлагается воздействие ва пестицид реагентами осущеспвляют непосредственяо в экстракте навеокя, а омрашентсос соединение перед колорнметрхрованием выделятьнз .раствора дополнительной экстракцией.Для осуществления способа навеску растительного масла экст 1 рагируют органичеокимрастворителем, пренмущепвеняо в ацетоне,обрабатывают,рас пвор реагентамя, вызываю.,щими образоваяие акрашевного соединения спвстицидом, окрашенный продукт выделяютиз экстракта реакционной среды однократной допол 1 сительной экстракцией, например, хлороформом, экстракт колориметрируют с помощью фотозлектроколоримепра и рассчитывают искомое значение содержания пестицида 5 по калибровочному прафику, построенномудля яопытуемого х стандартного растворов (пестицид без жира).Реагенты, воздействующяе аа пестицид,выбирают в завис 1 смостц от вида пастесцида.10 Таким способом опрбделяют содержание вжирах пестицидов-ееропзводных карбамяновой кислоты, например тепраметилтяурандисульфида, 4-хлорбутнн-ялч-м-хларфенилкарбо.мата (карбткча) и т. д.15 Примеры колори метрического определенияэкстрагированных из жиров пестицидов на основе карбаминовой кислоты.П р и м е р 1. Определеттпе тетраметпл нсурамдхсульфида (ТМТД).20 1 МТД определяют в пробах растительного(в данном примере - оливкового) масла следующим образом. Реактивы: ацетон хч,дистиллтерованная вода, 0,1 н. водньтй раствор серной кислоты хч, 0,1%ный водный раст вор гндрохннсеа марки А, 0,1-,ныйс водочный,раствор ацетата мели хчмедяцвнсктсй хлороформ и сернскнслый безводный натрий. Аппаратура: есалортеметр типа ФЭК, светофяльър4 с максимумом пропускзпия зо 434 нм.в диапазоне 400 - 450 нлс.5 (О 15 20 м.М 1,г , 1 . 25 30 35 40 45 бО г 60 3робы о;гивкоцого масла объемом, например, 1 лс.г, вносят в пробирки со стекляннымц пришлцфовавнымц пробками ц приливают в каждую двойное количество эистрагента аце аца. Смесь интенсиано свстряхьгвают 30 - 40 сек, вносят дистилли 1 рованную воду в количестве 1,5 объема ацетона и вновь встряхивают, После двухминутного отстаивания и четкого расслоения смеси пробирки охлаждают до - 20 С, напрнмер в сосуде Дьюара, используя для этой цели смесь 200 г льда со 100 лсл концентрировацной азотной 1 кислоты, Охлаждение проводят:в течение 20 мин, Экстракт сливают с застывшего масла в друпг(е пробирки с пршцлифовавцыми пробками, а масляную фазу повторно подвергают вышеописанной обработке, увелнчивая лишь время экстра кции (встряхивания смеси) до 10 - 12 лсин. Оба экстракта для каждо прорабы объедпцяют (общий объем 4 - 5 лсл) и подвергают хгсмической обработка для перевода в окрашеццое,соединесьие. Для этого в .каждую пробу последовательно вносят: 0,2 мл 0,1 ц. раствор се 1 ы(ой.кгьслОты. (ц ка сестве регул- гора рН), 0,3 мл 0,1%-с 1 осо;раствора пцдрохцнона (в .качестве восстановителя) , и 0,5 лсл О,/о-ного раствора ацетата двухвалентной меди (в .качестве комп,ексообразователя), Смесь тщательно встряхивасот, а затем отстаивают 25 лсин. Протекающий сьрц этом процесс обобщенно описывается уравнением: ( НзС) 2 ИС (. Я ) - Ь - Я -С (. Ь) - -М (СН) г+ Сц(1-1 гС) ИС ЯС 4. Полученное окрашесьгсое соединение экстрагцрусот 0,6 мл хлороформа прц встргьхцваоиц в течщце 10 мин, экстракт (ццжццй слой) отбирают .ццпеткос в пробирки. Непосредственно перед внесением хлоро. форменного экстрапста в кювету колорцметра его обеэвожцваот, внося 0,3 - 0,4 г безводного сульфата натрия. Пробы посгседователысо переосят в кювету фотоэлектроколариметра ц ц;мерют осстц 1 ескую плотность при 436 нлс против хлороформа цли воды прц толщине слоя 3 лс.и, Окраска остается стабильной в течение 30 мин. Количество ТМТД в пробе (и мкг) определяют по калибровочному графику см, фцг. 1, где кривая 1 относится к случаю, когда Т 1 ЙТД взято в виде стандартцьх растворов; к(рцвая 2 показывает количество ТМТД в пробе, находя его относительное содержание в масле расчетоь по общеизвестной методичке.1.1 езцачцтельцая разница в оптической плотности растворав для одной ц той же исходной концептрации свидетельствует о точности определения,Предельная чувствительность метода 4,110 - з и,л илц 1 мкг/лсл в анализируемой пробе.П р ц м е,р 2. Определение 4-хлорбутисц- .ссл-И-,м-хлорфенилкарбамата (карбина). Реактивы:ацетон кхч, джтиллированная вода, 20 " -ныц раствор едкого патра, 10/,-ный (2 ОЪ-цы) раствор серной кислоты, 405-ный раствор уксусной кислоты, смешанный раст 4вор ццтрита натрия (6%) ц бромида иагрця (О/о), 10".о-ный раствор аммиака, 0,05 об-ьсыс раствор а цафтола в этацоле, 50 О/, ИаОН ц бутанол хч. Лппаратура:колориметр ФЭК, светофильтр6 с максимумом пропускания 540 нм в диапазоне 500 - 560 нм.Пробы загрязненного карбидном оливкового масла обьемом, нацример, 1 лсл, аносят в пробиргы с гьришл 1 ифаваннььми стеклянными пробками, Карбин троекратно эюстрагвруют двойным количеством ацетона с добавлением после встряхивания ди 1 стиллированной воды в объеме /5 количества ацетона и повторнььм встряхиванием, отставванием,в течение 2 мин ц охлаждением смеси до - 20 С, как аписано в примере 1. Экстракты собирают вместе в пробирки с тьритертыми пробкавги си проводят цх мимическую обработку, Сначала, добавив в эиспракт из кагидой.пробы по 1 мл 20/о-ного раствора едкого натра, карбидки гидролизуют, нагревая на иипящей водяной бане в течение 45 мин. Схема реакции гидролиза:-1(1(СО( (,. =- с - (.1 .11С В охлажденный гидролизат. добавляют по 10 лс.г воды ц .нелрализуют .избыток едкого патра 10 цлц 20%-ос серной киелотой, доводя р 1. до 4 в :.О е -контролем по универсальной индикаторной бчмаге. Затем на основе содержащегося в гцдролцзате 3-хлораильна получают окрашенное сое 1 двнвние, внося в каждую пробу: 0,4 мл 40 О/о-,ной уисуоной кислоты;0,6 мл смецгацного раствора нитрита а бромила натрия, а после выдержки 5 мин - 0,4 лсл 10%-ного аммиака,лсл 0,05%-ного спиртового раствора ачнафтола и 0,4 мл 50%лного едкого натра. После внесения каждого реактива смесь тщательно взбалтывают. Приготовленные смеси выдеркивают 20 - 25 лсин, чтобы колсичествегсцо прошла, реакция азасочетания 3 хлоравцлцна .с а-цафтолом до получения красного сьрасцтеля, который экстра гцруют бутанолам. Бутацол вносят по 5 мл,:в каждую прсибу, встряхивают, отставвают до разделения и экстракт отбирают пипеткой в пробиркц, в которые вносят по 0,5 лсл аиетона.Измерение оптической плотности должно быть проведено в течение 20 мин, поскольку поздсцее возможно помутнение раствора.Количество карбина в пробе определяют по каллбровоъному прафику (см. фцг. 2, кривая 2), а его относительное содержание ц масле находят расчетом по известно мето. двке.Как и в прямере 1, корявая 1 ца фцг. 2 от. носится к случаю, когда карбин использован длягсостроения графиха в виде стандартных растворов (без масла). И в этом случае точность метода, иллюстрируемая расхождециеь калибровочных прямых, оказьпвается значи тельцоГ и практически достаточной.398869 311 редельиая чувств 1 пельцосгь - 1,5 .икг/лгл. 11 р с ли от и зоб ретеи и и Способ определения содержания цестицидои в кирак путам вксэракииц 1 тсходной цавеоии оргаипческим,растворителем, воздействия на иестццид реагеитамц, вызывающими образование окрашвнягого соеднгнения н коло7Фиг Р 05 0 Ю ддиг. 2 Редактор Л. Стру Составитель В. Жаа Текреп Т. Ускова орреккор А Дзесо нраж 7 Я каз ЯЯ,ЗУ Подпнсно ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СС по делам изобретений н открытый Москва, 113035, Раушская наб., 4 Предприятие Патент, Москва, Г, Бережковская на 6., 24 02 РУ Р ремитрироваиии с последующим р;кцс 1 а ис комого знацениц, отличающийс. тем, ч 1 о, с целью иргциеция способа и повьишсиия тоц.поспи оцределеция, аоадействие ца иестццид 5 реагентами осуществляют цеиосредствегьцо вэыстфйкте н сВВеоеи, а Окрацген иое соединен не перед колоримеврнроваццем выделяют из ра.створа дополнительной эксвракциец.