394397

Заявлецо 29,Х.Е 97 (М 709954/23-5 Е с присоединением заявки М -Говудерствеииьй иемоет Сената Мииистрве ьССР ве делам извбретений и етиемтийПриоритет -УДК 678674 (088,8) Опубликовано 22.7,973, Бкэллстень,% 34Дата опубликования описания 6.ХЕ.973 Автор цизобретеция В. Й. Редько, В, К. Скубин, Д, Ф. Кутепов и В, В, Корщак Московский ордеиа Яеиииа химико-технологический институт им. Д. И. МенделееваЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНЯЯ НГНАСЫЕЦЕЕЕИЫХ ПОЛЕ 43 ФИРОВ Изобретсцие относится к области получения полиэфцров, способных отверждаться на холодуу.Известен способ получения ценасьпцеццых полиэфиров путем поликондецсации глцколя и ангидрида ненасыщенной дикарбоцовой кислоты или его смеси с насыщенной дикарбоцовой кислотой в присутствии модификатора - пер. вичных илц вторичных аминов.Но хотя по известному способу и получают полиэфиры, способные отвсрждаться при поцижсццых температурах, эти полцэфиры це обладают достаточно высокими показателями физико-механических свойств. Кроме того, известные полиэфиры отверждаются в присутствии одцого перекисного ицицца Рора, предпочтительцее всего в присутствии перекиси бензо. ила, которая взрывоопасна.По настоящему, изобретению, предлагается при синтезе ненасыщенных полиэфиров в качестве модификатора применять соединения формулы глс К - СООН, (СНД СООЕЕ, (СЕ,),4 ОС,- СООСН (СН:) ОН, ОСН, ХЕЕ 1 рцмсцеццс указанных соединнпй цюволяет получать полцзфцры, способцыс отнсрж.даться при поццжснцых тсмпера 1 рах сулучшенными физико-механическими снойствами.Синтез полиэфцров ведут обычным способомм, цо предпочтительнее указанное фсрро.1 п цецовое соединение вводить при кислотшэмчисле 50 - 60 .цгКС 1 Н/г, а прц кцслотцомчисле 40 - 45 сццтез заканчивать,Обязательным условием является ислользо.пацце ферроценсодержащих сосдцнсций прцЕв синтезе полцзфцров в количестве от 0,0 зц:ЕО вес. ,. Это даствозможцость получатьпрозрачные неокрашенные полизфиры с цоццжеццой вязкостью. Введецце фсрропсцовыхзвеньев в структуру цецасыщецных полцэфц 20 ров позволяет значительно увеличить адгезию к металлам ц повысить термостойкостьотпер)клеццого изделия, а также предел прочцостц при сдвиге. Благодаря этому предлагаемые полиэфиры могут найти особэ шцро 25 кос применение в качестве клеевых композиций.: педлагаемый способ является тсхнллэгцчны" ц простым по исполцеццю.П ч ц м е р . Фумаровая кислота 1,Ж,2ЗО все, ь, фталвыи ангидрид 44,5 вес. ч. и лц.Свойства иеиасыщаииых полизфнров, полученных о присутствии производных ферроцена йрелел прочности ори сдвиге при 100 через 1 сутки,. загсс,иьЙрелел прочности по Брииеллк), Тепло- стойкость по ВикаС 18,5 - 19,О 8 - 1 оПерекисьметилэтил.кетоиа3 - 4 8- - 10 14 - 18,5 178 О ф Нетокеичицй иолизфир, совмещениы 11 с диметакрилаттриатилЕигликолемфф Результаты исицтаииД ори склеиааиии ненасыщенными полизфирами стальныхпластинок марки ЗОХГСА11 спытаиии по ГОСТУ 12172.бб г 1 оед,ет изобрстен этнлеигликоль 175 вес. ч. Иатрсвают и ИГ- мосфере азота до 190 - 200 й прн кислотном числе 160 - 120 лгКОН/г вводят 0,35 вес, ч. ферройендикярбоновой кислоты нли метило вого эфира ферроцендикарбоновой кислоты. При кислотном чнс. е 60 - 65 мгКО 1.цг в сис. теме создают вакуум 50 - 100 мм рт, л, н при 40 - 45,щг 1 Ц)Нг синтез заканс 1 цва 1 от Затем ввоьят 6,01 Ъ Гндрохинона и 38 вес, Ъ стирола, Полученный полиэфир бесцвете 11 и отверждается 3 - 4 вес 7 о перекиси бнзоиля " большим экзотермическим эффектом, давая прозрачную Отливку с количеством экстряГируемь 1 х ацетоном до 2 - 4.П р и м е р 2. Взлимодействне малеинового ангидрида - ,98 вес, ч, с диэтиленгликолем - 110 вес. ч. Проводят, как онисано в примере 1, зятем при кислотном числе 140 - 120 лгКОНг вводят 0,35 вес. ч, диметоксиферроцена н за. канчивают синтез полиэфира прн 35 - 42 нгКОНг. Вводят 0,02 вес. Д Гидрохинона и совмещают с 50 вес, з диметакрилята триэтиленГликоля. Отверждецие проводят с ттищщрущы сжиамя, 1 и1 Иачальнаид.., т, ра уртеяпе ат аотвержлецни,иинш 1 атор ускоритель С П р и м е р 5. Взаимодействие маленновоГо анГидрида - 98 вес. ч., аднпнновой кислоты 146 вес. ч., этнленгликоля 99,2 вес, ч. и диэти,енГликоля 63,6 вес, ч. проводят, как опн. сяно в примере 1, н при к, ч.=140 - 130 мгКОН/г вводят 0,45 вес. ч. моно- нлн диаминопронзводного ферроиена, При к, ч. - -60 - 65 мгКО 11/г создают вакуум 100 мм рт, ст, и заканчивают синтез при 39 - 43 мгКОНг. ГндрохиЪон не вводят, Поли- эфир совмещают с 32 вес. Ъ стирола, Прн 3 - "4 вес , нер 11 йиси бензоила при 155 11 О- лученнмй образец имеет количество экстраГИРусмых 10 -- 14 отвеРдость по БРинеллю 5 - 9 кгсмм,П р и м е р 3. Малеиновый апГндрид 117,6вес. ч., фталевцй ангидрид 118,4 вес, ч, И атиленГликоль 136,4 вес, ч. ИЯГреваизт, как Описало в примере 1, и при к; ч, =100 - 80 мгКОН/г Вводят 0,4 вес. ч, ферроценбнскарбинола, Синтез заканчивают при к, ч.=-35 - 40 мгКОН/г, Затем вводят 0,01 вес, 7 о Гидрохнцоиа и совмещают с 32 вес. Я стирола, Смттла хорошо отверждается прн О - 15 с 3 - -4 вес.перекиси бензоила, не давая липкой 1 ч понерхности П р и м е р 4, Полиэфир получают, как Описано в примере 3, но в присутствии 0,35 вес, ф мономстоксиферроценя. Стиральный 2 д раствор смолы отверждяют при 15 с 3 -4 вес, % перекиси метилэтилкетона. Овверкденный продукт содержит 8 - 10 экстраГируемых через 1 сутки. 55 отверидеини смоли с 3 вес,перекиси бечзбнля получают эластичные пластинки иги Отливки с количестаом экстрагируемцх то 8% Способ получения ненасыщеннь 1 х полиэан-ров путем полнконденсааин Гликоля н ангндридя ненасьищенной дикярооновой кислоти 85 или еГО смеси с насищениой дикарбОЯОВОЙ394397 СЩ вСОС 1- Не Составитель Л. Чурсина едактор Я, Емеяьян Корректор Л. Орлов оказ 5789ЦНИИ ПодписиССР но делам 846 Тираж 55 комитета Совета Министр рстеиий и открытийЖ, Раушск 1 наб., д, 475 Изд. Ждарственног Москва,тромского унравленкя юдательств, полиграфии,ю кииааеа ти 0кисЛотой в присутствйи модификатора, отличающийся тем, что, с келью получения иена. сцщенных полиэфнров, способных отвер. ждаться при пониженных температурах и обладающих улучшенными физико-механическими свойствами, в качестве модификатора применяют соединении формулы е К - СООН, СНа) еСОООСНа, (СНт)ьОН, - ОС