Способ получения фталанов

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ависимое от авт. свидетельства-аявлено 09.1 Ч.1971 ( 1643479/23-4 076 5,38 с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 11,Ч 11,1973, БюДата опубликования описания осударстаенныи ксмитетСовета Министрса СССРеа делам изобретенийн сткрьзтий етень3 УДК 547.728.2 (088,8.А. Са Институт органической химии АН Армянской ССР аявите НИЯ ФТАЛАНО ПОСОБ ПО способ- 5,6-бензофт новоы 1 Изобретение относитсяолучения фталанов форм лучить новые соедланы.Предлагаемый спчто пропаргиловые5 фенилэтинил-,кар бин,нени соб з лючается. в томинилэтинил- илмулы 11 а ф А СН=С - С=- С - СА, А 2 31 Ви 0 фталанов. цией взаи- ническими где К - алкил или оксиалкил, К 1 и К 2 - алкил; А, - алкил или атом водорода и А 2 -атом водорода, или А 1 и А, вместе атомы,дополняющие бензольное,кольцо.Эти соединения представляют интерес вкачестве полупродуктов для органическогосинтеза,5,6-Бензофталаны являются новыми соединениями.Известен ряд способов полученияТак, например, их получают реакмодействия фталида с магнийоргасоединениями.Недостатками известного способа являютсясложность процесса и довольно низкий;выходцелевого продукта,Целью настоящего изобретения являетсяповышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса, Кроме того,предложенный способ дает возможность погде К, Кь К, А 1 и А имеют вышеуказанныезначения, нагревают в растворителе, напри 15 мер ксилоле, с выделением целевого продуктаобычными приемами. Нагревание проводят дотемпературы 130 - 160 С,Во избежание полимеризации (осмоления)исходных ненасыщенных эфиров, термическую20 обработку. последних проводят в,присутствииингибитора, например пирогаллола.Строение полученных фталанов доказановстречным синтезом, сравнением с литературными данными, а также УФ- и ИК-спектрами.25 В ИК-спектре всех полученных фталанов найдены явно выраженные полосы поглощения вобласти 770 в 7, 1660 в 15, 3020 в 30 см-,характерные для о-дизамещенного ароматического кольца и вблизи 1045 - 1055 см - ,30 отвечающие пятичленному окисному циклу, 39008645 50 55 60 65 В УФ-спектре полученных бензофталанов имеются три следующих максимума; 290, 305 и 320 (в этаноле), которые характерны для нафталинового хромофора.П р и м е р 1. Фталан.В колбу с обратным холодильником помещают 5 г,пропаргилового эфира винилэтинилкарбинола, 15 мл ксилола и "-0,01 г ингибитора-пирогаллола и нагревают смесь на масляной бане при 130 в 1 С в течение 18 час. После удаления растворителя - ксилола (в небольшом вакууме при 90 - 100 мм. рт, ст.) остаток перегоняют в вакууме масляного насоса, Получают 3,0 г (выход 60,0%) фталана с т.,кип. 45 - 46 С при 2 мм рт. ст.; д 4 г 1,042; п 1,5100; МКв найдено: 35,05, вычислено: 34,98. Найдено, %: С 79,95; Н 6,67. С 8 Н 80. Вычислено, %: С 79,97; Н 6,71,П р и м е р 2. 1,1-Диметилфталан.Аналогичным образом из 5 г пропаргилового эфира диметилвинилэтинилкарбинола и 15 мл ксилола, в присутствии пирогаллола, получают 3,3 г (выход 65,4% от теоретического) 1,1-,диметилфталана с т. кип. 73 С при 10 мм рт. ст.; с 1 г 4 О 0,9910; п 1,5120; Мйп найдено: 44,87; вычислено: 44,22. Найдено, %: С 81,30; Н 8,00, СщНцО. Вычислено, %: С, 81,04; Н 8,16.П р и м е р 3. 1-Метил-этилфталан.Аналогичным способом из 3,2 г,пропаргилового эфира метилэтилвинилэтинилкарбинола и 30 мл,ксилола в присутствии пирогаллола получают 2,0 г (выход 61,5% от теоретического) 1-метил-этилфталана с т. кип.46 - 47 С при 2 мм рт. ст.; 64 го 0,9905; и 1,5036; МКп найдено: 48,84; вычислено: 48,95, Найдейо, %: С 81,75; Н 9,00. СиН 40. Вычислено, %: С 81,43; Н 8,70.П р и м е р 4. Б-Метилфталан.Вышеуказанным способом,из 10 г пропаргилового эфира изопропенилэтинилкарбинола и 100 мл,ксилола, в присутствии пирогаллола получают 8,5 г (выход 85% от теоретического) 5-метилфталана с т, кип. 48 С,при 1 мм рт. ст.; 64 го 1,0481; пгро 1,5335.; МКп найдено: 39,77; вычислено: 39,60. Найдено, %: С 79,85; Н 7,46. С 9 НщО. Вычислено, %: С 80,04; Н 7,51.П р и м е р 5. 1,1-Диметил-(а-оксиэтил) фталан.Вышеописанным способом из 6,2 г а-оксиэтилпропаргилового эфира диметилвинилэтинилкарбинола и 100 мл,ксилола в присутствии пирогаллола получают 4 г (выход 64,5% от теоретического) 1,1-диметил-(аоксиэтил) фталана с т. кип. 106 С при 1,5 мм рт. ст,; т, пл. 109 - 110 С (перекристаллизовывают из четыреххлор истого углерода) . Найдено, %: С 74,81; Н 8,38. СгН 60 г. Вычислено, %: С 74,44; Н 8,58.П р и м е р 6. 1,1-Диметил-(а-оксиизопропил) фталан.Аналогичным способом из 10 г а-оксиизо 5 10 15 20 25 30 35 40 пропилпр опар гилов ого эфира диметилвинилэтинплкарбинола и 50 мл ксилола в присутствии пирогаллола получают 7 г (выход 70% от теоретического) 1,1-,диметил- (а-океиизопропил) фталана с т. кип. 118 - 119 С при 1 мм рт. ст.; тпл. 80 - 82 С (перекристаллизовывают из гексана). Найдено, %: С 75,80; Н 8,89. СЗНяОг. Вычислено, %: С 75,68; Н 8,82.Пример 7. 1-Мепил-этил-(а-оксиизопропил),фталан,Аналогичньи способом из 3,5 г а-оксиизопропилпропаргилового эфира метилэтилвинилэтинилкарбинола и 30 мл ксилола, в присутствии пирогаллола, получают 2,5 г (выход 71,4% от теоретичеокого) 1-метил-этил-(аоксиизопропил) фталана с т, кип. 120 С,при 1,5 мм рт. ст., в виде густой массы, Найдено, %: С 76,68; Н 9,50. С 4 НгоОг. Вычислено, %: С 76,32; Н 9,15, П р им е р 8. 1,1-Диметил,6-бензофталан. Аналогичным способом из .1,7 г пропаргилового эфира диметилфенилэтинилкарбинола и 4 мл ксилола в течение 16 час получают 1,53 г (выход 90% от теоретического) 1,1-диметил,6-бензофталана с т. кип. 110 С при 1 мм рт. ст,; т.,пл. 81 - 82 С (перекристаллизовывают из гексана). Найдено, %: С 84,75; Н 7,16, С 4 НО. Вычислено, %: С 84,85; Н 7,12,Пример 9. зофталан,Аналогичным способом из 4 г а-оксиизопропилпропаргилового эфира фенилэтинилкарбинола и 3 мл ксилола, в течение 30 час, получают 3,4 г (выход 84,0% от теоретического) 4-(а-оксиизопропил)-5,6-бензофталана с т. кип. 150 С при 1 мм рт. ст.; т, пл, 151 - 152 С (перекристаллизовывают из четыреххлористого углерода), Найдено, %: С 78,61; Н 7,30. С 7 НгоОг. Вычислено, %: С 78,91; Н 706,Предмет изобретения 1, Способ получения фталанов формулы 13 4-(а-оксиизопропил)-5,6-бенгде К - алкил или оксиалкил; К и К, - ал,кил; А, - атом водорода или алкил и Аг - атОМ ВОдОрОда, ИЛИ А 4 И Аг ВМЕСТЕ - атОМЫ, дополняющие бензольное,кольцо, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, пропаргиловые эфиры винилэтинилили фенил-этинилкарбинола формулы 11В- С - = С - СН0СН=С - С - : С- С1А 4 Аг З ВгМ390086 Составитель 3. Латыпова Техред Е. Борисова Корректор О. Тюрина Заказ 800/10 Изд,1941 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-зб, Раушская наб д. 4/бТипография, пр. Сапунова, 2 где К, Кь Кз, А, и А, имеют указанные значения, нагревают в растворителе, например ксилоле, с выделением целевого продукта обычными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание проводят до температуры 130 - 160 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что, с целью избежания полимеризации исход ных зфиров, нагревание проводят в присутствии ингибитора, например пирогаллола.