Способ получения фосфорорганических соединений

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯТ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патента Л Заявлено 06.Х 1.1967 ( 11957 Кл, 12 о, 26,0 риоритет 07.Х 1.1966, М 592328, США 1 ПК С 071 9(4 ДК 547118-38 Комитет по делам зобретеннй и открытий прн Совете Министров СССРень М 35 публиковано 19,Х 1.1970. Бюлл опуоликованпя описания Авторыизобретен Иностранцыннет Г, Раттенбэри и Артур Док(Соедийенные Тои витель ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕН 2 Изобретение отн фосфорорганически ладают высокой фу активностью и м сельском хозяйств ится к получению новых соединении, которые обгицидной и бактерицидной ут найти применение в К - гидрок группа К" - алкпль щая 1 мов, и ляет б заключаетс ричные амины ают взаимодей ниями типаильная или ппа, содержаглеродных атоиз К" представ, что первичные формулы К"МН с фосфоновыми Спосо лп вто одверг оедипе ти .КК - РО МН,К"- О - Р -1 гд де К и К имеют вышеуказанные значения,целое число=1 или )2,одится в среде инертного растбез него.кции предсо целевогоествами со т -Реакция пров ворителя илиПродукты реа вышеуказанног большими коли СхСМ) тавляют собои смесь соединения с не- единений типа ОН О 11 НК К - Р, и 1 ч НК"хлор;5 включив+с+Н не3 МН,К"г Предложен способ получения фосфореских соединений общей формулы- галоидзамещенная алкильная 15группа с числом углеродных атомов 1 - 8 или радикал фор- мулы Х - галоген, напримера, в, с, Ы - целые числа от 0 дтельно, причем а+больше 5; ная г 2 - 18 ли одт водоро я в то обиде ствию28762 4В трехгорлую реакционную колбу емкостью500 см снабженную мешалкой, термометром и делительной воронкой, добавляют 113 г (0,42 моль) стеариламина. Амин поддерживают в 5 температурном интервале порядка 10 - 80 С,добавляют 163 г (0,78 моль) ангидрида фенилфосфоновой кислоты. После завершения добавления смесь нагревают до температуры 100 С. Смесь затем подвергают охлаждению 10 до комнатной температуры, после чего смесьзатвердевает в полутвердое вещество и непосредственно выделяется конечный продукт. П р и м е р 5, Приготовление лауриламмо ниевой соли амида Ы-лаурилхлорметилфосфоновой кислоты.В трехгорлую колбу емкостью 500 см снабженную делительной воронкой, мешалкой и термометром, добавляют 119,4 г (1,06 моль) 20 ангидрида хлорметилфосфоновой кислоты.Твердое вещество нагревается до расплавленного состояния при температуре около 150 С, и к этому плаву добавляют 182,5 г (1,06 моль) свежеперегнанного лауриламина. Реакционную 25 смесь энергично перемешивают и при добавлении применяют внешнее охлаждение, так что температура реакционной смеси поддерживается между 110 - 120 С. После добавления амина и окончания спада последующей 30 экзотермической реакции добавляют дополнительное эквивалентное количество амина, растворенного в 100 мл толуола. Реакцию проводят при комнатной температуре и непосредственно выделяют получившийся вязкий продукт, 35 1. Способ получения фосфорорганическихсоединений общей формулы40О +ЙК - Т, ЫНЯ;О -45где Я - галоидзамещенная. алкильная группа с числом углеродных атомов 1 - 8 или радикал формулы 50 П.М,( 55 60 П р и м е р 4, Приготовление стеариламмониевой соли амида Х-стеарилфенилфосфоповой кислоты, 65 Из указанной смеси продукт выделяют известными способами. Однако реакционная смесь обладает пестицидной активностью и может применяться без разделения на индивидуальные продукты.П р и м е р 1. Приготовление лауриламмониевой соли амида хлорметилфосфоновой кислоты.В трехгорловую колбу емкостью 500 см, снабженную делительной воронкой, мешалкой и термометром, добавляют 119,4 г (1,06 моль) твердого хлорметилфосфонового ангидрида. Твердое вещество нагревают до расплавленного состояния при температуре около 150 С и к плаву добавляют 363,0 г (2,13 моль) свежеперегнанного лауриламина. Реакционную смесь энергично перемешивают и в течение перемешивания применяют наружное охлаждение, так что температура реакционной смеси поддерживается около 110 - 120 С. После завершения добавления амина (которое длится 40 мин) вязкую массу выдерживают при температуре 80 - 90 С в течение приблизительно 2 час, Смеси затем дают охладиться до комнатной температуры и непосредственно выделяют продукт,П р и м е р 2. Приготовление лауриламмониевой соли хлорметилфосфоновой кислоты.В трехгорлую колбу емкостью 500 см, снабженную мешалкой и термометром и содержащую 39,2 г (0,3 моль) хлорметилфосфоновой кислоты, растворенной в 100 лл изопропанола, добавляют 55,5 г (0,3 лоль) лауриламина, растворенного в 100 мл изопропанола. Реакцию проводят при комнатной температуре, После завершения добавления получающаяся соль выделяется частичным упариванием растворителя и фильтрацией, Продукт представляет собой лауриламмониевую соль хлорметилфосфоновой кислоты. Пример 3. Приготовление лауриламмоние. вой соли амида Х-лаурилфенилфосфоновой кислоты,В трехгорлую реакционную колбу емкостью 500 см, снабженную мешалкой, термометром и делительной воронкой, добавляют 37 г (0,2 моль) дистиллированного (перегнанного) лауриламина, С помощью делительной воронки добавляют 14 г (0,1 моль) ангидрида фенилфосфоновой кислоты, при этом поддерживается температура реакционной смеси ниже 56 С. Затем смесь сохраняют в температурном интервале 90 в 1 С в течение приблизительно 1 - 1/2 час; в течение этого времени продолжается перемешивание смеси.Смесь охлаждается до комнатной температуры, после чего она затвердевает в полутвердое вещество и выделяется непосредственнопродукт. Предмет изобретения в котором Х - галоген;а, в, с и а - целые числа от 0 до 5 включительно, причем а+в+ с+д небольше 5;К - гидроксильная или ХК", -группа;Я" - алкильная группа, содержащая 12 - 18 углеродных атомов, или один из К" представляет водовод,аказ 1151/19 Изд. Мо 97 Тираж 480 ПодписноеНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д. 45 ТипограФия, по, Сзпчнова, 2 отличающийся тем, что амины формулы Кф,г 1 Н подвергают взаимодействию с фосфоновыми соединениями типаН - О - Р Огде К и Р" имеют вышеуказанные значения; ттт - целое число, равное 1 или большее 2, с последующим выделением целевого продукта 1 звестным способом. 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного растворителя.