Способ стабилизации полиолефинов

271425 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республикависимый от патентаКл. 39 Ь, 22 МПК С 08 влено 25.Х 1.196 ( 1199719 23-5) иоритет 25.Х таты Америк 1966,596816, Соединенны омитет по дел зо 0 рвтеиий и открытипри Совете МинистровСССР.7.1970, Бюллетень17 убликовано Дата опубликования описания 2.1 Х.1 Авторыизобретения Иностранцы л Катальдо Греко и Вальтер Шта(Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма Стауффер Кемикал Компаниявитель ОЛ ЕФИН ОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ изации полиоле качестве стао эоловых соедин отличается от и стабилизирующ сульфиды тназфинов лизиений звестей до- олина Р,сС С 17/ Нз где п - 2, 3 или 4, 1 х, - Ке - водород или низкоалкильные радикалы, имеющие от одного до десяти атомов углерода.Лучше, чтобы каждый атом углерода имел по крайней мере один атом водорода, так как эффективность соединения в качестве стабилизатора уменьшается введением много исленных алкильных заместителей на молекулу, особенно если к одному атому углерода присоединяется два алкила. Предпочтительнее, когда большинство групп К водородные, а ещс луч 1 пе, когда все группы водородные. Алкильные заместители могут быть представлены метилом, этилом, пропилом, бутилом, изобутилом, изопропилом и т. п. Лучше, когда алкильная группа является метилом. Известен способ стабил путем введения в них в рующей добавки бис-тиа Предлагаемый способ ного тем, что в качестве бавки применяют поли оощей формулы ч; нс - ИттззС С - я - , Для иллюстрации представлены следуюшиесоединения:2,2-Дитио-бис- (тиазолин)2,2-Дитио-бис-(4-метилтиазолнн)5 2,2-Дитио-бис- (5-метилтиазолин)2,2 Дитио-метил-бис- (тиазолин)Этп тиазолиновые дисульфидные стабилизаторы легко приготавливают обычными способами. Наиболее удобным способом является 0 окисление 2-меркаптотиазолинов окислительными агентами, такими как йод или перекисьводорола.Предлагаемые стабилизирующие соединенияпригодны лля стабилизации ооширного ряда твердых поли-а-олефинуглеводородных полимерных, соединений от старения в результате экспозиции актиничпой радиации. Эти полимепы, любой пз твердых гомополимеров и сополимеров, являются производными полнмери- О зации а-моноолефнновых алпфатических углеволородов, имеющих от двух до десяти атомов углерода, но болыпей частью лва-три атома углерода. Типичные поли-сх-олефиновые гомополимеры включают полиэтилен, полипроиилен, поли (З-метплбутилен), поли (4-метнлпентен), поли (пентен), поли (3,3-диметилбутен). поли (4,4-диметилбутен), поли (октен). поли(лецен) и т, п, Термин полимер также включает сополимеры и интерпо 27142556 3ЛИмеры, такие как трехзвенные полимеры, производные от а-моноолефиновых углеводородов, имеющих от двух до десяти атомов углерода, образующих данные полимеры в соединении с другими а-моноолефиновыми и/или диолефиновыми и циклодиолефиновыми углеводородными материалами. Диолефиновые материалы представлены бутадиеном и ему подобными, а циклодиолефиновые материалы - циклопентадиеном и ему подобными. Примерами сополимеров и трехзвенных полимеров являются этиленпропиленовые сополимеры, этиленпропиленбутен-трет-полимеры, этиленпропиленбутадиен-трет-,полимеры, этиленпропиленгексен-трет-полимеры и т. п. Термины углеводородный полимер углеводородного полимерного материала и олефин или олефинуглеводородный материал используются в точном смысле для указания на материал, содержащий только атомы углерода и водорода.Определено, что стабилизирующие соединения тиазолина в соответствии с изобретением особенно применимы для защиты от фотостарения ультрафиолетовыми лучами или лучами солнечного света особо прозрачных полиолефинов, таких как изотактический полипропнлен. Поли-а-олефиновые соединения, стабилизированные в соответствии с изобретением, обладают большим сроком службы и находят большее применение по сравнению с нестабилизированными поли-а-олефинами, обладая более широкой сферой применения, включая применение в установках на открытом воздухе при продолжительном воздействии солнечных лучей. Поли-а-олефины, стабилизированные, как указано здесь, могут быть отлиты, выпрессованы, прокатаны или отформованы листами, стержнями, трубками, трубопроводом, нитямии т, п.Полимер, стабилизированный предлагаемым спосооом, может быть применен в качестве покрытия для бумаги, ткани, провода, металлической фольги и является материалом для производства синтетических волокон и материалов. Полисульфидное соединение тиазолина в количестве, достаточном для стабилизации полимера, объединяется с углеводородным полимером, Хотя количество стабилизатора и пе нормируется, рекомендуется, чтобы его концентрация от веса полимера составляла от0,01 до 5,0/оПри применении изобретения на практике тиазолиновые полисульфидные стабилизирующие соединения могут бьггь смешанынлн объединены в поли-а-олефиновые соединения любым обычным способом, применяемым для смешивания таких материалов с термопластическими полимерами. Технология объединения должна быть такой, чтобы в целом получить гомогенную смесь. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Стабилизаторы могут быть дооавлены к жидким полимерным соединениям таким же путем, при использовании хорошо известных технических приемов смешивания или размалывания. Стабилизатор может смешиваться с небольшим количеством разбавленного полимера для удобства ввода его в жидкие полимерные соединения.В полимерные соединения могут быть включены и другие добавки, такие как пигменты, красители, наполнители, ускорители отверждения, вулканизирующие средства и т. п, хорошо известные в области полимеров. Стабилизирующее действие ослабляется при добавке этих материалов.Эти стабилизаторы особенно выгодны в производстве прозрачных пластических или полимерных материалов, чистота которых не изменяется от присутствия стабилизатора в соединении.П р и м е р. Сухую смесь, состоящую из 0,5% от веса полимера стабилизатора 2,2-дитио-бис(тиазолина) и 50 г изотактического полипропилена, подвергают плавке под давлением обычным способом при температуре 204,44 С в течение 6 лсин при 140 кг/см-. В результате получают двадцатипятимиллиметровый лист, который затем разрезают на квадратные пяти- сантиметровые образцы. Затем образец подвергают воздействию Хепоп Агс Чеайегогпе 1 сг мощностью 6000 ет. Температура внутри Жеайегогпе 1 ег 140 С. Через каждые 2 час су.- хого воздействия устанавливают водянои цикл, в результате чего образец подвергают воздействию водой в течение 18 мин. Повреждение образца полипропилена оценивают в отношении изменений прочности структуры. В результате испытания установлено, что 2,2.дитио-бис-(тиазолин) защищает полипропилен в течение 1687 час, до того как он становится хрупким.Выдержка определяется количеством часов в Геайегогпе 1 ег, образец для определения степени хрупкости изгибается на 180 до разрушения, Йспытание на изгиб проводят каждые два дня в течение трех недель, а затем дважды в неделю в течение десяти недель, Количество часов показывает время жизни образца, подверженного воздействию Юеайегогпе 1 ег до его поломки, обусловленной испытаниями на изгиб.При применении соединений дисульфида гиазолипа согласно изобретению, можно отметить десятикратное увеличение стабилизации полимерного материала, что является большим, неожиданным и особым преимуществом в изготовлении чистых пластических изделий из пластических материалов, таких как полиэтилен и полипропилен. Предмет изобретения Способ стабилизации полиолефинов пузем введения в них стабилизирующей добавки, отгичаюи 1 ийся тем, что, в качестве стабилизи271425 Составитель А. КулаковаТекред 3. Н. Тараненко Редактор Е, Н, Хорина Корректор А. И. Зимина Заказ 24225 Тираж 480 ПодписноЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2) ующей добавки применяют полисульфиды,.С - Х Х - С13 С С - 5 - С С 117 где и - 2, 3 или 4, К 1 - Ка - водород или низкоалкильные радикалы, имеющие от одного до десяти атомов углерода,