Поли(гексаметилен-бис(алкиленамидо)-в-три нбутилборазолилен) и способ его получения

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВЮРСКОМУ СВИДИЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик. Казарян 71) Заявитель Государственный научно-исследовательский и проектный институ полимерных клеев им, Э. Л, Тер-Газаряна 54) ПОЛИГЕКСАМЕТИЛЕН-БИС-,И, Л -(АЛКИЛЕНАМИДО)- -В-ТРИ-н-БУТИЛБОРАЗОЛИЛЕНИ СПОСОБ ЕГОПОЛУЧЕНИЯ 2получаемый путем поликонденсации В-замешенных боразолов с гексаме тилендиизоцианатом. Изобретение относ содержащих полимеров мической промышленн чению б тся зуюшихся в хироизводстве исполь ости, в произв пл ст ическ плохо раствор ях, что ограни масс, в тически тв в органических ает его испольойких синте Известен нтарного зВолок от имеюши и т,д.ст роение полямвена омышленнос л пластмасс.мостойкости увел ти бо чени соде рж вори телЯ,Ю азолил щего полиме 0 и Ж - С-%1 нЪН- С ях, предложен пол -(алкиленамидо)- еп 1 с химической о звена Ви нтарног СН- СН; Сн-ХНСНг)еС Но-СН - СН путем сополимериО зола с гексаметил предельной карбон где й-Н, - А 1 к, Ат,Молекулярный вес предлагаемого полимеа составляет 2250-3000.Полимер предназначен для использованиякачестве отвораителя эпоксидных смол.1Полигексаметилен-бис- Я, Я -(алкилемидо)-В-три-н-бутилборазолилен получают ции В-три-н-бутилбора н-бис-Я, Я -амидом неой кислоты,сВ качестве непредельн х карбоновой кискротоновую, цинлоты применяют аИ намовую кислоты. илову Государственный комитет Совета Мнннстроа СССР по делам нэооретеннй и открытнй(45) Дата опубли М Ъ Х1 ,с;в в11Полиме раствори те зование в С цельДля получения данным способом поли, -гексаметил ен-бис( алкиленамидо )-В три-н-бутилборазолилена-В-три-н-бутилборазоли моно-,Я -замещенный амид непредельнойкарбоновой кислоты загружают в стеклянныеампулы в молекулярном соотношении 1:1.После вытеснения воздуха азотом и вакуумирования ампулы эапаивают, помещают вгнезда металлического блока и нагреваютравномерно при 50 оС 3 час, при 100, 150 Ои 200 оС также по 3 час. Охлажденные ампулы разбивают и полимеры исследуют,П р и м е р 1. Сополимеризация В-три-н-бутилборазола с гексаметилен-бис-акриламидом. В стеклянную ампулу загружают 0,2739 гб В-три-н-бутилборазола и 0,2244 г гексаметилен-бис- М,И -акриламида. После удаления воздуха попеременным вакуумированиеми заполнением азотом ампулу запаивают инагревают до 200 оС(до образования полиме- оора). Полученный полимер экстрагируют толуолом в течение 4 час в аппарате Сокслета от непрореагировавших исходных веществи сушат. Полимер имеет желтый цвет, частично растворяется в диметилформамиде, тетрагидрофуране, диметилсульфоксиде, Не плавится, выдерживает температуру до 360 Сбез изменения. Выход полимера 997%.ИК-спектр этого продукта, снятый в толуоле на приборе УР,;арактеризуется СОналичием следующих полос о лощения: полоса 1382 см отвечает валекткым колебаниям связи В- г с незамешенным азотом, 1640 см карбонильной группе(;,С=О),а ряд интенсивных полос в областях 1680, М1225, 770 см,-С-МН 1 Сильная цоОлоса в области 2925 см отвечает валент ным колебаниям связи - СН - . Отсутствиегв конечном продукте исходного непредель-,р) ного соединения установлено по отсутствию полос поглощения, соответствующих группамСН=СН (1406 1303, 3073 и 3029 см )ВТаким образом, установлено соответствие полученного соединения поли- гексаметилен-бис- И,М -(этиленамидо)-В-три-н-бутилборазолилену).Молекулярный вес полимера составляет 2250.П р и м е р 2. Сополимеризация В-три-н-бутилборазола,с гексаметилен-бис-Л, в -кротонамидом. В стеклянную ампулу загру- хсают 0,2739 г В-три-и-бутилбораз"ла с1 , 0,2604 г гексалсетилен-бис -кротонамида. После удаления воздуха поперемен- у ным вакуумированием и заполнением азотом ампулу запаивают и нагревают в тече ние 12 час кри постепенном повышении температуры до 200 оС, Полученный полимер экстрагируют толуолом в течение 4 час вЫо аппарате Сокслета от непрореагировавшихисходных веществ и сушат. Полимер Йредставляет собой оранжево-коричневую желатинообразную массу, которая твердеет навоздухе, растворяется в эфире, ацетоне, ди-метилформамиде, диме тилсульфоксиде. В вс 4 Оде нерастворим. Плавится без разложенияпри 288-290:. Практическийвыход продукта96,8%. Удельная вязкость 0,5%-ного раствора в диметилформамиде 0, 11 9 ( при 20 оС), чтосоответствует молекулярному весу 2400.ИК-спектр продукта, снятыи в толуоле наприборе Уй; характеризуется наличиемследующих полос поглощения;- 1 -1В при 1375 см, в области 1457 смимеется четкая полоса, соответствующаядеформационным колебаниям связи С-Н в-йгруппе -СН-СН . Полосы при 1542 см .иу1650 см соответствуют амидкым группам.В спектре отсутствуют полосы поглощенияисходных групп - СН=СН при 3029 см,Таким образом, установлено соответствие полученного соединения поли-гексаметил ен-бис- И,Я -( пропиле нам идо) -В-три-н-бутилборазолилек ,П р и м е р 3. Сополимеризация В-три-н-бу тилборазола с гексаметилен-бис-И,Я --цикнамамидом, В стеклянную ампулу загружают 0,2730 г В-три-н-бутилбораэола и0,3765 г гексаметинен-бис-Я,Я -циннамамида, Удалив воздух попеременным вакуумированием и заполнением азотом, ампулузапаивают и нагревают в течение 12 часпри равномерном повышении температуры до250 оС. Полученный сополимер экстрагируюттолуолом в течение 3 час в аппарате Сокслета. Полимер представляет собой бурокоричкевую смолообразную массу, переходящую ка воздухе в коричневый порошок, Растворяется в спирте, диметилформамиде, диметилсульфоксиде. В воде и в других органических растворителях не растворяется,Плавится без разложения при 214-215 оС.Выход 94%, Удельная вязкость 0,5 Ъ-ногораствора в диметилформамидеравна 0,108(при 20 оС), что соответствует молекулярному весу, равному 3000.ИК-спектр продукта кроме характерныхполос поглощения для свяъей В- Я, В-БНи деформационных колебаний для -С-Я- СН Огруппы (1540 см) имеет и характернуюполосу поглощения в области 705 см, которая отвечает валенткым колебаниям связи С-Н в лсонозамещенном бензольном ядре,".Таким образом установлено соответствиеполученного соединения пол-( гексаметилен"бис- Я,1 ч -(феплэтиленалидо)-В-тпи-и-боразолилену,Сиктезировакный по,лер о,;падает низЗаказ 3239/554 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 кой токсичностью, хорошей теплостойкостью,может применяться в производстве пластических масс, синтетических волокон и других отраслях химической промышленности.Технология получения его простая, процесс. ведут в отсутствие катализатора и растворителя, выход продукта высокий. Внедрениеданного способа в промышленность не вызывает затруднений,Полученные полимеры применены для отверждения апоксидных смол. В частности,составлена клеевая композиция следующегосостава, весЛ;Эпоксиднокремнийорганическаясмола .60Поли-гексаметилен-бис-Я Я-(фенилэтиленамидо)-В-трй-нбутилборазолилен 25Пластификатор 15Клеевую композицию наносили шпателемна металлические образцы, которые соединили внахлестку и выдерживали в термошкафу определенное время, Охлажденные обраэцы испытывали на сдвиг при температурах где й -Н-,Ми,А 1 (имеющий мелекулярный вес 2250-3000. 2. Способ получения полимера по п, 1,.о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цеб, 100 и 200 оС. Предел прочности клее-йвого шва составлял 1 1 5, 82 и 7 2 кг/смсоответственно, т.е. в интервале температур 100-200 оС предел прочносги клееоб го шва при сдвиге падает на 10 кг/смПо сравнению с известным клеем К,который отверждается ниэкомолекуйярнымцолиамидом Л, предложенная Ыееваякомпозиция имеет ряд преимуществ, напри- Щ мер, прочность клеевого шва при сдвигена клее Ксоставляет при 2 ФУС32 кг/см, что на 40 кг меньше, чем уклеевого состава с поли- гексаметнлен-бис- Я,М -(фенилэтиленамидо)-В-три-н- бур тилборазолилен)-ом. Кроме того жизнеспособность этого состава в 140 раэ превышает жизнеспособность клея К,Ф о р м у л а и э о 6 р е т е н, и я 201, Поли-гексаметилен-бис-О, И -(ал - , киленамидо) -В-три-н-бутилбораэолилен).для отверждения эпоксидных смол с химической стууктурой элементарного,звена лью увеличения термостойкости и растворимости полимера в органических растворителях, В-три-н-бораэол подвергают сополимеа