)

Взамен ранее изпаннг Союз СоветскииСоциалистическихРеспубпнк 1) ополнител к авт. свид 22) Заявлено 05.07.6 1 72 75/2 3-0, Кл,07 С 55/2025 В 3/02 ением заявки с присо Государственный квинтеСовета Министров СССРоо делам изооретенийи открытий Приоритет 3) Опубликовано 25.12 юллетень 47 (53) УДК 547.461.8:. Казакова-добровольскаяеродонецкий фипиап Государственоектного института азотной проморганичес- ого синтеза овсмС, Наерд, Буер(73) ЗаявитеСПОСОБ ЧЕНИЯ СЕБАЬИНОВОЙ Т щий диметиловый эфир себациновой кислоты,разбавляют деминерапизованной водой и соотношении 1:7 - 10 и гидропизуюттпромежуточный слой - "платиновую чернь" направ.ляют на регенерацию, а водный слой - расчвор монометиладипината натрия упаривают ивозвращают в процесс.Электролиз целесообразно вести в каскадеэпектропизеров с поддержанием в последнем злектропизере концентрации монометилового эфира адипиновой кислоты 0,01 монькаи мономвтипадипината натрия 0,4 мопь/и,Процесс идет по следующей технологической схеме,Плав адипиновой кислоты, обратный диметиловый эфир адипиновой кислоты, обратнаяадипиновая кислота и метанол (в эквимопекулярных количествах) поступают на этерификацию, где при 200-220 С и давлении порядка 1 О - 15 ати образуется монометиловый эфир адипиновой кислоты,Смесь продуктов этерификации поступаетв отгонный куб дпя выделения метанола, азатем в отгонную колонну для отгоыки эфиров адипиновой кислоты с острым паром. От ия слои раз, содержа Изобретение касается получения исходныхпродуктов дпя, производства синтетических волокон и пластификаторов.Известен непрерывный способ получениясебациновой кислоты путем этерификации адипановой кислоты метиловым спиртом в присутствии диметилового эфира адипиновой кислоты с разделением продуктов этерификациии выделением монометилового эфира адипиновой кислоты с последующим его электропивом в присутствии монометиладипината натрия в воднэ-метанопьной среде на ппатиновом аноде при 65 С иразделением продуктовэлектролиза с выделением диметилового эфиоа себациновой кислоты, который гидролизу)от с последующей кристаллизацией целевоготтродукта,С целью создания условий для коагуляции растворенной анодной платины и ее далт.нейшей регенерации нродукты электролиза 20после отгонки метанола перед разделениемразбавлятот деминерапизованной водой в соотношении 1:0,1 - 0,3,Образующиеся после разбавленделяютпричем органический слой5 пивайко,О. Т. Кофанова, С, М. Штефан,аков, М. Я. фиошингонку ведут под вакуумом 680-700 мм рт.ст,и температуре 170 С,Адипиновую кислоту из куба колонны возвращают нв этерификацию, а пары эфиров иводы поступают в конденсатор, откуда сконденсированные эфиры и вода идут в разделительный сосуд. Верхний водный слой поступает в испаритель, где испаряется и в видеострого пара возвращается в куб отгоннойкопонны, а нижний эфирный - в ректифика- щционную колонну, где при температуре куба,колонны 200 С, верха 110 С и вакуумеО б700-750 мм рт.ст, разгоняется нв димети-,ловый эфир адипиновой кислоты в виде годов,ной фракции, возвращающейся на этерификацию, и монометиловый эфирвдипиновой кисло.ты в виде кубового остатка идущего. дпяприготовления электролита.Для приготовления электролита заданнойконцентрации в смеситель, кроме моноэфира, 126подают обратный раствор.натриевой,соли монометилового эфира аципиновой кислоты иметанол.Приготовленный электролит поступает втри электролизерв, соединенные в каскад по,5электролиту, где при температуре порядка63 С происходит зпектросинтез диметилсе-баци ната., Продукты электролиза поступают в ректи-фикационную колонну для отгонки метанола,.осуществляемой под вакуумом 510-560 ммрт,ст, при температуре куба колонны 85 Си верха 35 С. К оставшейся смеси продуктовэлектролиза добавляют деминервлизованнуюводу и .направляют в разделительный сосудгде смесь расслаивается на верхний слойраствор диметилового эфира себвциновойкислоты, средний - фплатиноввя черньф, инижний - раствор натриевой соли моноэфираадипиновой кислоты. Нижний слой из разделиОтельного сосуда после упаривания в выпарном аппарате при температуре порядка 85 фСи вакууме порядка 300 мм рт. ст, возвращают в смеситель дпя приготовления электролита.45фПлвтиновую чернь" направляют нв регенерацию. Верхний слой после разбавления ег 4демине.ялизованной водой до соотношения1: 7 поступает в автоклав, где при 220 е280 С и давлении 40-50 ати происходитгидролиз диметилсебацината. Продукты гидролиза после отгонки метанола поступаютв отделение кристаллизации и очистки себвциновой кислоты,Далеепродукты .гидропиэа разбавляют мв- Иточным раствором первой перекристаллиза.ции до содержания в нем себациновой кислоты 2,8-3,6%, Полученнык раствор направляют в вакуум-христаллиэатор первого выде-ления, где при остаточном давлении 20-60 ммф рт. ст. выделяются кристаллы себациновой кислоты,;Суспензия из вакуум-кристаллизаторв поступает на вакуум-фильтр, откуда маточник нанравляется на биохимическую очистку, в кристаллическая себациновая кислота поступает в растворитель дпя растворения в маточном растворе второй перекриствллизвциипри 95-98 С,Полученный раствор направляют на первую перекристаллизацию в вакуум-кристаллиэатор затем - на вакуум-фильтр, из которого маточный раствор направляют для разбавлениягидролизвтв концентрацией 5 - 6% до 2,8 - 3,6% а сборник,. а кристаллическую себациновую кислоту"ф на очистку в осветитель, гдекристаллы себациновой кислоты растворяют. ся в деминерапизованной воде, и к полученному раствору добавляют вктивированныйуголь в количестве 5% веса кислоты.Очистку ведут при 95 - 98 С в течениеб30 мин при перемешиввнии,Полученную суспензию (раствор себациновой кислоты-активированный уголь) фильтруют нв фильтре, Иаточник поступает в вакуум-кристаплизатор, работающий при остаточном давлении 30-100 мм р. ст, безциркуляции сусле нции,Суспензию фильтруют на центрифуге, маточный раствор вместе с конценсатом сокового нара направляют нв растворение криствп:лов, получаемых после первой перекриствлли-зации,Кристаллы из центрифуги поступают насушку в сушилки с кипящим слоем,Формула изобретения 1, Способ получения себвциновой кислоты путем этерификвции адипиновой кислоты ме. танолом при эквимолярном соотношении в присутствии диметипового эфира адипиновой кислоты с последующей ректификацией с выделением монометилового эфира вдипиновой кислоты, который подвергают электролизу на платиновом аноде при 60-65 С в присутствии монометилвдипината натрия в водно-метанольйой среде, с последующей ректификацией продуктов электролиза, с выделением диметилового эфира себациновой кислоты, подвергаемого далее гидролизу, и крис таллиэацией выделившейсясебациновой кислоты, о т л и ч в ю щ и й с я тем, что, с целью создания условий для коагуляции растворенной аиодной платины, из продуктов электролиза отгоняют метанол, остаток разбавляют деминервлиэованной водой в соотг ношении 1:0,1 - О,З и образовавшиеся при этом слои разделяют на органический слой . диметиловый эфир себациновой кислоты, коЗаказ 5020/30Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал Г 1 ПГ 1 Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5торый разбавляют деминерализованнои водой в соотношении 1:7-10 и гидролизуют, промежуточный слой - "платиновую чернь, который направляют на регенерацию, и водный слой - раствор монометиладипината натрия,ко-. торый упаривают и возвращают в процесс,62. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йз я тем, что процесс электролиза ведут в каскаде электоолнзеров с поддержанием в последнем электролизере концентрации мвнометилового эфира адипиновой кислоты 0,01 моль/л и монометиладипината натрия,4 моль(л.