233911

О П И С А Н И Е 2339 ИИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Соеетскиз Социалистических РеслуелннК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства-аявлено 10 Х.1967 ( 1163193/23-5) Кл. 39 с, 25/ исоединением заявкиПК С 080ДК 678,762.2-134,622:66,.095,262.3 (088.8) риоритетпубликовано 24,Х 1,1968. Бюллетень3ата опубликования описания 28.Х 1.1969 Комитет ло делеза аобретеиий н отирыти при Совете Министров СССРАвторыизобретения С. Д, Мехтиев, М. Р. Мусаев, Ш, С. Щеголь, Р, А, М. Бабаханов,Е. А. Арзуманова, Э, Э. Гейдарова и А. Р, Мусаева аявител ОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКОГО КАУЧУ ПО зультаты показали синтез методу соли орто-, мета- и нанкарбоновых кислот. В табл. 1 приведен сост 5 гаторов; в табл. 2 - повер водных растворов образцо Синтезируют также леп зец эмульгатора на базе ксплолов, который предст 10 калиевых солей орто-, и норборнанкарбоновых кис Исходные кислоты (до молекулярный вес 245, ки и т. кпп. 188 - 190 С при 15 На основе полученных ров составляют рецептуру системы для получения латексов и проводят опыт клавах.рованные по этом параксилилнорбор льноь орС ОЮ 1 е П р им е р 1, Рецент полпмеризационной системы составляют исходя из стандартного железа-трилон-ронгалитового рецепта с заменой мыла диспропорционированной канифоли од ним из новых эмульгаторов.Для приготовления водной фазы беруг0,211 г стеариновой кислоты, 0,0417 г едкого кали, 0,92 г соли орто-, мета- пли параксилилнорборнанкарбоновой кислоты, 0,2 г хлорис 3 о того калия, 0,06 г лейканола, 0,02 г тринатрийгде К=СНз - , Ссолей указанныхко получить щелборн илазамещенродов.Из большогосоединений указ зН. - , С,Нт - 2 СНз или с кислот. Эти эмульгаторь очным омылением циан ых ароматических угле меси лег- нор- одоисла возможных вариантов нного типа наилучшие реИзвестен способ получения синтетического каучука водноэмульсионной сополнмеризацпей бутадиена со стиролом по железо-трилон-ронгалитовому рецепту в присутствии в качестве эмульгаторов мыл диспропорционированной канифоли.Предложенный способ, предусматривающий применение вместо канифольных мыл солей щелочных металлов алкилфенилнорборнанкарбоновых кислот, позволяет значительно расширить ассортимент эффективных эмульгаторов для синтеза бутадиенстирольного каучу- ка В качестве эмульгаторов предпочтите применяют калиевую или натриевую сол го-, или пар аалкилфенилнорборнанкар вой кислоты общей формулы ав образцов эмульхностное натяжение в.о получаемый обратехнической смеси авляет собой смесь ета- и параксилпллот (образец4).омыления) имеют слотное число 163,8 2 ммрт, ст,образцов эмульгатополимеризационной дивинилстирольных ы в ампулах и авто233911 Таблица 1 Содержание, о. Номеробразца Образец неомыляемых веществактивного вещества Ка 2804 влаги Ортоксилилнорборианкарбоновокислый Иа 73,47 5,23 19,89 Метаксилилнорбонаикарбоновокислый Иа 74,09 1,17 6,01 18,73 Параксилилнорбориаикарбоновокислый Иа 52,6 0,99 14,2 32,21 Таблица 2 05% -ный раствор при 0,25 9 о -ный раствор приНомеробразца Образец 20 С40 о С 20 С ( 40 С 20 С 40 С 36,0540,6839,1442,23 36,05 39,1438,1142,23 39,14 44,29 41,2047,38 Ортоксилилпроизводиое . . 37,08 Метаксилилпроизводное, . 37,08 40,17 40,17 4532 Параксилилпроизводное . . 41,2 ТаблиЦа 3 Показатели водной фазы Поверхностное натяжение латекса при 20 С, дин/смповерхностноенатяжение при 20 С, дин)см сухой остаток, о 6 о 1,3420 1,3400 1,3406 1,3408 1,3410 34,4 37,5 36,1 36,5 35,0 3,9 3,8 3,5 3,7 3,7 59,9 62,0 61,4 61,0 57,3 1 2 3 4 Каиифольиоемыло 61,0 61,0 60,0 61,0 58,5 фосфата и небольшое количество обессоленнойводы.Отдельно из 0,012 г водного раствора трилона Б, 0,06 г семиводного сернокислого закис- ного железа и 0,02 г водного раствора ронгалита готовят раствор активатора, который затем смешивают в ампуле с водной фазой, причем количество воды доводят до 40 г.После этого в охлажденную до 3 - 5 С ампулу вводят раствор 0,05 г гидроперекиси изопропилбензола и 0,06 г трет-додецилмеркаптана в 6 г стирала, а также 14 г дивинила.Ампульную полимеризацию проводят при температуре 4 - б С в термостате в течение 10 час с одновременной полимеризацией на стандартном рецепте с применением канифоль- ного эмульгатора,В табл, 3 приведены результаты ампульной полимеризации в течение 10 час с применением в качестве эмульгатора солей индивидуальных кислот (образцы о 1 - 3), смеси солей (образец4) и канифольного мыла.Полученные данные показывают, что скорость полимеризации при применении новых 50 эмульгаторов несколько выше, чем при применении канифольного мыла,П р и м е р 2. Водную фазу готовят из 31,65 гстеариновой кислоты, 6,25 г едкого кали (в виде раствора) и 138 г (в пересчете на активное 55 вещество) эмульгатора-образца4 с разбавлением небольшим количеством обессоленной воды. В этот же раствор вводят 30 г хлористого калия, 3 г тринатрийфосфата и 9 г лейканола.60 Отдельно 0,9 г семиводного сернокислогозакисного железа растворяют в водном растворе трилона Б (1,8 г в пересчете на сухое вещество). После определения и корректировки рН добавляют 3,0 г ронгалита (в виде вод ного раствора).233911 Предмет изобретения Составитель В. Филимонов Техред Л. К, Малова Корректор С. М. Сигал редактор А. Петрова Заказ 3046/3 Тираж 480 ПодписноеЦНИИГ 1 И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Общее количество обессоленной воды в обоих растворах доводят до 6000 г.Автоклавную полимеризацию осуществляют в 1,б-литровом аппарате из нержавеющей стали, оборудованном рубашкой и мешалкой на 60 об/мин. Автоклав продувают азотом, вакуумируют, после чего в него засасывают приготовленную водную фазу и раствор активатора, Содержимое охлаждают рассолом, поданным в рубашку автоклава, до 5 - 6 С. Затем в автоклав вводят раствор 7,5 г гидроперекиси изопропилбензола и 9,0 г трет-додецилмеркаптана в 900 г стирола, а также 2100 г сжиженного дивинила.Процесс полимсризации проводят при включенной мешалке и температуре 4 - 6 С.Глубину полимеризации определяют по ходу процесса по содержанию в латексе сухого остатка, который отбирают ежечасно из автоклава.По достижении конверсии 60 - 65% латекс выгружают из автоклава, обрывают процесс 1,5/О-ным раствором диметилдитиокарбоната натрия в количестве 0,3% на каучук.После отгонки незаполимеризовавшихся мономеров с острым паром под вакуумом в латекс вводят суспензию неозона-Д (противостарителя) до содержания 2 - 1,5 а/в на каучук и коагулируют раствором поваренной соли в присутствии серной кислоты с одновременным введением масла ПН,Полученный после выделения, промывки и сушки каучук анализируют согласно ГОСТ 11138-65 и сравнивают с каучуком, полученным в тех же условиях по стандартному железотрилонронгалитовому рецепту с применением канифольного мыла в качестве эмульгатора.Процесс полимеризации останавливают через 12 час 20 мин при содержании в латексе 24,0% сухого остатка, что соответствует конверсии мономеров 61,25% После отгонки латекс содержит 18,4% каучука, 0,1% стирола; поверхностное натяжение его при 20 С составляет 63,2 дин/см, вязкость 4,16 спз.Показатели полученного каучука:Твердость по Дефо, г 750 Разрывная прочность, кгс/сма 23 Относительное удлинение, % 507 Остаточное удлинение, в/о 20 Эластичностьт/в 30 Пластичность по Муни 45Каучук, полученный в лабораторных условиях на стандартном эмульгаторе, имеет следующие физико-механические показатели;Разрывная прочность, йгс/сме 234 Относительное удлинение, % 500 Остаточное удлинение, в/, 24 Эластичность,;% 24 20 Как видно пз этих данных, каучук, полученный на предлагаемом эмульгаторе, имеет более высокие показатели по сравнению с каучуком, полученным в лабораторных условиях на стандартном канпфольном эмульгаторе.25 Таким образом, приведенные примеры пока.зывают, что применение в рецепте новых эмульгаторов обеспечивает нормальное про текание процесса сополимеризации дивпнпла со стиролом и получение качественного каучу. Зо ка. Способ получения синтетического каучука 35 водноэмульсионной сополимеризацией бутадиена со стиролом по железо-трплон-ронгалитовому рецепту в присутствии эмульгаторов, отличаюцийся тем, что, с целью расширения ассортимента эмульгаторов, в качестве послед них применяют соли щелочных металлов алкипфенилнорборнанкарбоновых кислот.