231409

ОПИСАНИЕ 23409ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патентааявлено 10,711.1966 ( 1095933/23-4)Приоритет 11.И 11.1965,18249/65, Италия. Кл. 1 ПК С 071 Комитет ло делам зобретений и открыти ри Совете Министров СССР"-.т -,:.: =.-. Авторнзобретени Иностранец Джованни Кунео(Италия) Иностранная фирма Монтекатини Эдисон С, п. Алаявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ПОЛИБОРНОИ КИСЛОТЬ 2 бла Изобр ния эфи Извес ров пол растворе борн ых ной. Пр турах в Для у получен формульи получеетение относится к о стров кислот бора.тен способ получения слоиборной кислоты, заключнии ангидрида в алкилокислот - ортоборной илоцесс проводят при высокприсутствии спиртов.прощения процесса предлоия эфиров полиборной кис жных эфиающийся в вых эфирах и метаборих темперажен способлоты общей 10 О), п(ВзО,) где К - алкил, содержащий от 2 до 6 углеродных атомов, замещенный или незамещен ный фенил, а п 1, предпочтительно (2,Способ заключается в том, что борную кислоту суспендируют в инертной органической жидкости, имеющей т. кип. выше 110 С, полученную суспензию нагревают при темпера туре 120 в 2 С. Полученную при этом полиборную кислоту с соотношением В: ОН=1 - 2 обрабатывают избытком соответствующего алифатического спирта с 2 - 6 атомами углерода или замещенного или незамещенного 25 фенола при температуре 120 - 200 С. Процесс целесообразно проводить в присутствии растворителя, способного образовывать азеотропную смесь.П р и м е р 1, 247,36 г (4 моль) ортоборной ЗО кислоты и 800 г технического диэтилбензола (представляющего собой смесь трех изомеров), имеющего т. кип. около 183 С, помещают в трехлитровую колбу с четырьмя горлышками, снабженную мешалкой, термометром, градуированной цилиндрической воронкой для дозированной подачи и ректификационной колонкой. Затем смесь ортоборной кислоты и диэтилбензола перемешивают и нагревают.По мере того, как температура реакционной смеси, находящейся в колбе, поднимается выше 100 С, начинает отгоняться смесь воды с диэтилбензолом, Сконденсировавшаяся после охлаждения смесь разделяется на две фазы: нижнюю водную и верхнюю органическую, состоящую из диэтилбензола, который может быть возвращен в колбу для проведения реакции, Температура содержимого колбы постепенно повышается до 190 С. Приблизительно через 1 час с момента начала нагревания должно отогнаться 35 г образовавшейся воды.При соблюдении описанной методики получают полиборную кислоту, у которой соотношение между числом атомов бора и числом гидроксильных групп более одной и находится в пределах одной-двух.С этого момента начинается реакция этерификации полученной полиборной кислоты. Для проведения реакции в колбу подают в50 55 60 65 помощью мерного цилиндра смесь 500 г бензола и 300 г этилового спирта, причем полиборную кислоту поддерживают в суспендированном состоянии. Температуру реакционной смеси поддерживают на уровне 120 - 140 С. Воду, образующуюся в результате реакции этерификации, отгоняют в виде тройной азеотропной смеси, состоящей из воды, бензола и этилового спирта, Приблизительно после 3 час нагревания реакцию этерификации прекращают. Вся полиборная кислота остается растворенной в диэтилбензоле в виде этилпербората.Избыток этилового спирта удаляют в виде бинарного азеотропа, состоящего из смеси бензола с этиловым спиртом (т. кип. 68,24 С), и, наконец, избыток бензола также удаляют, В колбе остается 970 г раствора этилпербората в диэтилбензоле. Этот раствор характеризуется показателями; содержание бора 4,4 вес. %, этоксигрупп 11,07 вес. %, что соответствует молярному отношению содержания бора и этоксильных групп около 1,6,После вакуумной перегонки диэтилбензола этилперборат получают в виде весьма вязкой жидкости. Пример 2. Применяют аппаратуру, опи. санную з примере 1, и те же количества ортоборной кислоты и диэтилбензола. Однако в этом случае время, необходимое для частичного обезвоживания ортоборной кислоты до полиборной увеличивают до 2 час, В результате удаляют по методике предыдущего примера 89 г воды.Полученную таким образом суспензию полиборной кислоты подвергают этерификации с помощью смеси этилового спирта с бензолом при тех же условиях, как в примере 1, однако с увеличением длительности нагревания до 4 час.После удаления воды и избыточного количества этилового спирта получают 990 г раствора этилполибората, содержащего 4,33 вес, % бора и 13,5 вес. % этоксигрупп, Молярное отношение В 1 ОСН; около 1,35.После отгонки в вакууме диэтилбензола этилперборат получают в виде весьма вязкой жидкости. П р и м е р 3. Применяют аппаратуру, описанную в примере 1, и те же количества ортоборной кислоты и диэтилбензола. К полученной суспензии полиборной кислоты добавляют по каплям 290 г и-бутилового спирта. В результате нагревания суспензии борной кислоты в течение 1 час 30 мин из ее состава удаляют 88 г воды, Температуру в реакторе поддерживают в пределах 120 - 185 С. Воду, образующуюся в результате реакции, отгоняют в виде азеотропа вода - и-бутиловый спирт, имеющего т. кип, 92,7 С.Получают 1040 г раствора бутилполибората, содержащего 4,22 вес, % бора, 13,34 вес,% ОС,Н,-групп, Молярное отношение В: ОСН,5 10 15 20 25 30 35 40 45 составляет около 1,7. После отгонки в вакууме диэтилбензола бутилполиборат получают в виде весьма вязкой жидкости.Пример 4. Применяют аппаратуру, описанную в примере 1, и то же количество борной кислоты. Взамен диэтилбензола берут 660 г декалина, имеющего т. кип. 186 193"С. Из полученнои при этом суспензии удаляют 90 г воды.Полиборную кислоту подвергают этерификации с помощью 216 г фенола, растворенного в 400 сяз толуола. Температуру внутри реактора поддерживают в пределах 165 - 185 С. У верхней части ректификационной колонны собирают азеотропную смесь толуола с водой.Спустя приблизительно 5 час реакцию этерификации завершают. Получают раствор фенилпербората, содержащий 4,46 вес. % бора и 22,2 вес. о/О феноксигрупп, Это соответствует молярному отношению В: ОС,Н; около 1,73.После охлаждения этого раствора или же после отгонки в вакууме растворителя (дека- лина) получают фенилперборат в виде белого твердого вещества. П р и м е р 5. 7 кг ортоборной кислоты и 20 кг диэтилбензола загружают в реактор емкостью 50 л, снабженный мешалкой центробежного действия, термометром, приспособлением для загрузки реагирующих веществ и соединенный с ректификационной колонной.11 осле 4 час нагревания при температуре 190 С удаляют 2,41 кг воды, выделившейся в результате обезвоживания ортор борной кислоты.Полученную таким путем полиборную кислоту этерифицируют при температуре 120 - 150 С с применением смеси 5 кг этилового спирта и 5 кг бензола. К концу проведения реакции получают раствор этилполибората, содержащий 4,1 вес. % бора и 12,2 вес. % ОСН;-групп, причем малярное отношение В: ОСН; составляет около 1,4.После перегонки в вакууме, проводимой для удаления диэтилбензола, получают этилполиборат в виде весьма вязкой жидкости. Предмет изобретения 1. Способ получения эфиров полиборной кислоты общей формулы (КО),Вп(ВО,), где К - алкил, содержащий 2 - 6 атомов углерода, или замещенный или незамещенный фенил, а п 1, предпочтительно (2, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, борную кислоту, суспендированную в инертном органическом растворителе с т, кип. выше 110 С, нагревают при температуре 120 - 220 С с последующей этерификацией полученной полиборной кислоты избытком алифатического спирта с 2 - 6 атомами углерода или замещенного или незамещенного фенола при той же температуре,.аказ 200,7 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретении и открытии прп Совсе Министров СССРМосгоза, Цситг), пр. Серова, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 2, Способ по и. 1, от.ггааагошийсгг тем, чтоэтерификациго полиборггой кислоты проводят в присутствии Растворителя, способного образовывать азсотг 1 опную смесь.