Способ получения метакриловых эфиров многоатомных аминоспиртов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 193479 Сома Соеетсииз Социалистических РесиублииК С 07 с ритет митет оо дела обретений рыт 47.435391,3,07088.8) юллетень7 ну бликовано 13.111.1 ори Соеете МинисСССР ания 5 Х 19 а о икования о Авторы зоб ретения ршунов, Ф, Н, Боднарюк и А, М ФИ"РУ. Заявитель учно-иссле тельскни институт мономеров для с нт каучука ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАКРИ МНОГОАТОМНЪХ АМИНО ВЫХ ЭФИРИРТОВ ем, нам. Далее следова(конценудаляют и темпеИзобретение касается способа получения метакриловых эфиров многоатомных аминоспиртов,Известен лабораторный способ получения триакрилата и триметакрилата триэтаноламина, основанный на ацилировании триэтаноламина хлорангидридами акриловой или метакриловой кислот, Ацилирование проводят в хлороформенном растворе в три стадии.Недостатками этого способа являются применение труднодоступных хлорангидридов а,р,-ненасыщенных кислот, многостадийность и продолжительность процесса и низкий выход целевого продукта.Предлагаемый способ получения метакриловых эфиров многоатомных аминоспиртов состоит в том, что низшие алкиловые эфиры метакриловой кислоты подвергают переэтерификации многоатомными спиртами и процесс ведут в присутствии катализатора и ингибитора полимеризации.Катализаторами процесса являются щелочные металлы, алкоголяты и другие. Ингибиторами служат различные фенолы, нафтолы, а ром атич еские амины, хи ноны.Выделение метакрилатов из реакционной смеси осуществляют либо непосредственно перегонкой при пониженном давлении, либо продукт реакции, полученный после удаления избытка исходного алкилметакрилата, разоавляют органическим растворите пример серным эфиром или бензоло при перемешивании и охлаждении по тельно промывают раствором щелочи 5 трация от 1 до 20%) и водой, а затемлегкокипящие примеси в вакууме пр ратуре не выше 50 С. П р и м е р 1. Смесь 44,7 г (0,3 моль) три этаноламина, 180 г (1,8 л 1 оль) метилметакрилата, 0,5 г ди+нафтола и 1 мл катализатора, приготовленного растворением 1 г натрия в 10 мл метанола, кипятят в колбе, присоединенной к ректификационной колонке. Образу ющийся метанол отбирают в виде азеотропной смеси с избытком метилметакрилата при температуре 64 - 66 С, Содержание метачола в смеси определяют рефрактометрически.К реакционной смеси через каждый час до бавляют еще по 0,3 - 0,5 лл раствора катализатора, В течение 2,5 - 3 час переэтерификацию практически заканчивают, количество отобранного метанола составляет 96 - 98% от рассчитанного. К смеси добавляют еще 0,5 г 25 ди+нафтола, избыток метилметакрилата отгоняют, остаток перегоняют в вакууме в атмосфере азота. Получают 51,2 г (48,5% от теоретического) три мета крилата триэтаноламина в виде бесцветной маслянистой жидко сти с т. кип. 168 - 171 С (0,7 лтлт рт. ст.).вычислено 45 50 55 60 Значительная часть продукта остается в перегонной колбе в виде полимера.После повторной перегонки продукт имеет и" 1,482; с 14 1,0762; МЕо 92,98, вычислено МКо 92,82; эквивалент нейтрализации 348, вычислено 353.Литературные данные: т. кип. 175 С (1 лгм рт. ст.); 130 С (0,1 лглг рт. ст.),П р и м е р 2. В реакцию вводят 44,7 г(0,3 лго,гь) триэтаполамина и 180 г (1,8 моль)метилметакрплата. Переэтерификацшо проводят в условиях, описанных в примере 1, Остаток после удаления из реакционной смесиизбытка метил метакрилата разбавляют150 лгл охлажденного серного эфира. Полученный эфирный раствор при температуре 3 --5 С при перемешивании промывают равнымобъемом 2%-пого раствора едкого натра, затем таким же объемом воды. От раствора ввакууме при температуре не выше 50 С отгоняют растворитель. Получают 97,0 г (91,4" теоретического) триметакрилата триэтаноламина в виде маслянистой прозрачной жидкости светло-желтого цвета; ио 1,4781.Найдено, %: Х 4,26,С 18 Н 27 ОО,Х.Вычислено, %; Х 3,97,Аналогичные (по выходу и качеству триметакрилата триэтаноламина) результаты получают при замене дгг+нафтола другими ингибиторами: гидрохинопом, ионолом, а такжепри замене серного эфира другими растворителями, например бензолом.П р и м е р 3, Из 23,8 г (0,2 лголь) метилдиэтаноламина и 80 г (0,8 моль) метилметакрилата, как описано в примере 1, получаюг39,9 г (81,3% теоретического) димстакрилатаметилдиэтаноламина. Бесцветная подвижнаяжидкость, т. кип. 121 С (0,3 мм рт. ст,); ио1,4643; ф 1,0300; МКр 68,40, вычисленоМКо 68,55.Найдено, /о. Х 5,46.С 1 ЗН.ХО,.Вычислено, О/: Х 5,49.Пикрат - светло-желтые иглы (из метанола), т, пл. 110 - 111 С.Найдено, %: Х 11,28.Х О,.Вычислено, %: Х 11,56.П р и м е р 4, Смесь 66,5 г (0,5 моль) этилдиэтаноламина, 300 г (3 лголь) метилметакрилата, 2 г ди+нафтола и 3,5 мл катализатора,приготовленного растворением 1 г натрия в10 лгл метанола, кипятят с отбором азеотропной смеси метанолметилметакрилата при продувании через реакционную массу сухого азота. При перегонке получают 119,1 г (88,5 О/теоретического) диметакрилата этилдиэтаноламина. Бесцветная подвижная жидкость,т. кип, 107 - 108 С (0,33 мм рт. ст); п 2 О 1 О 15 2 О 25 30 35 40 41,4640; г 1 4 О 1,0197; МК 72,91,МКо 73 16Найдено, %: Х 5,09.С 1.г Нз ХО 4.Вычислено, %: Х 5,20.П р и м е р 5. Из 32,2 г (0,2 моль) бутилдиэтаполамина и 80 г (0,8 лголь) метилметакрилата в условиях примера 1 получают 44,6 г(0,25 лгм рт. ст.); ио 1,4726; до 1,0193; Мйр77,36, вычислено гЧКо 77,32.Найдено, %: Х 5,33.Сг 5 Н 931 04.Вычислено, %: Х 4,98.П р и м е р 7. Смесь 11,9 г (0,1 лголь) метилдиэтаноламина, 85 г (0,6 моль) н-бутилметакрилата, 0,5 г ди-Д-нафтола и 1 мл катализатора как описано выше кипятят в колбе,присоединенной к ректификационной колонке,при остаточном давлении 98 в 1 мм рт, ст.При указанном давлении и температуре 65 -70 С отбирают смесь образующегося н-бутилового спирта с бутилметакрилатом, после чего отгоняют бутилметакрилат. При перегонкепродуктов реакции получают 19,2 г (75,2/, оттеоретического) диметакрилата метилдиэтаноламина; т. кип. 120 - 121 С (0,3 мм рт, ст,);и,о 1,4642,Предмет изобретенияСпособ получения метакриловых эфиров многоатомных аминоспиртов на основе производных метакриловой кислоты и многоатомных аминоспиртов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, ускорения процесса и расширения сырьевой базы, низшие алкиловые (С 1 - Сг) эфиры метакриловой кислоты подвергают переэтерификации многоатомными аминоспиртами в присутствии катализатора, например метилата натрия, ингибитора полимеризации, например нафтолов, фенолов или хинонов, с последующим выделением целевых продуктов из реакционной смеси перегонкой при пониженном давлении или промывкой продуктов реакции, разбавленных органическим растворителем, например серным эфиром или бензолом, раствором щелочи и водой с последующим выделением легкокипящих примесей в вакууме, Составитель В. Н. БезбородоваРедакзор Л. Г. Герасимова Техред Л. Бриккер Корректор М. П. РомашоваЗаказ 1 ОУб(9 Тираж 5 Х ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, д. 2