Способ получения окисей высших олефинов

О П И С А Н И Е 1934 УВИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено ЗОЛ 1,1965 ( 1015555/23-4)с присоединением заявкиКл. 12 о, 5/О МПК С иоритетубликовано 13,11,196 Комитет по делам открыт зобретен 547.422-31,.07 (088,8) Бюллетень7 нис при СоветеСС Да бликования описания 5 Л 1,196 Авторыизобретен Прео. А. Серебренникова, Э. А. Парфенов осковский институт тонкой химической тех им. М. В. Ломоносова Заявитель Го 10 гА ЕНИЯ ОКИСЕЙ ВЪСШИХ ОЛЕФИНОВ ОСОБ П 1,2-Эпоксипентадекан. К 30,2 токсипентадекана (1, К = и-С ляют при перемешивании 6,6 г 45 лтл этилового спирта в тече 18 - 20 С. Большую часть сп г 1-хлор-ацезНзт) прибаведкого кали ь ие 15 лзин при ирта отгоняют,Известны способы получения окисей высших олефинов окислением олефинов надкислотамн.Предложенный способ является новым и заключается в обработке высших олефинов трет-бутилгипохлоритом в присутствии органической кислоты при комнатной температуре с последующим упариванием реакционной смеси в вакууме и обработкой полученного сложного эфира хлоргидрина алкоголятом. П р и м е р 1, 1-хлор-ацетоксипентадекан. К смеси 60 г пентадецена(т. кип, 85,5 - 91 С при 0,3 лл, п 1,4370) в 330 л 4 л ледяной уксусной кислоты добавляют в течение 1 час при 18 - 20 С 31 г трет-бутилгипохлорита (для получения его пригоден 88% -ный трет-бутиловый спирт). Отгоняют уксусную кислоту и спирт в вакууме, остаток растворяют в 200 лл петролейного эфира, промывают 10%-ным раствором углекислого калия (2 раза по 40 лтл), сушат сернокислым натрием. Растворитель удаляют, остаток перегоняют. Выход 71,4 г (82%). Т. кип. 115,2 - 119 С (О 2 лтл) дно 0 9367; про 1 4492 МК, 87 34 остаток растворяют в эфире, промывают водой, сушат сернокислым магнием. Остатокпосле удаления растворителя перегоняют. Выход 15,7 г (70,4%). Т. кип. 96,5 - 100 С5 (03 лтлт); до 0,8453; п 2 о 1,4426; МКр 70,95,Вычислено 70,91. И 0,75 (окись алюминия11 степени активности, бензол),Найдено, %: С 79,79; Н 13,20.Вычислено, %: С 79,58; Н 13,36.П р и м е р 2. 1-Хлор-ацетоксигексадекан,К смеси 19 г гексадецана(т. кип. 99 -100 С при 0,8 лтл; про 1,4406) в 150 лл ледяной уксусной кислоты добавляют в течение40 лтин при 20 С 9,2 г трет-бутилгипохлорита,затем уксусную кислоту и спирт отгоняют ввакууме, остаток растворяют в 70 лтл петролейного эфира, промывают 10%-ным раствором углекислого калия (2 раза по 25 лтл) исушат сернокислым магнием, Выход 21,5 г193478 Составитель А. АкимоваРедактор Н. Джарагетти Техред Л. Бриккер Корректоры: М. П. Ромашоваи О. Б. Тюрина Заказ 1076/8 Тираж 585, ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Тггпосрафия, пр. Сапунова, д. 2 натрия в 35 лгл метилового спирта. Большую часть спирта отгоняют, остаток растворяют в 100 мл эфира, промывают эфирный раствор водой (2 раза по 20 мл) и сушат сернокислым магнием. Остаток после удаления растворителя перегоняют в вакууме, Выход 15,9 г (75,5/о). Т. кип. 121 - 123 С (0,6 мм), т, пл, 23,7 - 24,5 С,Найдено, о/,: С 80,10; Н 13,30.С 1 вн 320.Вычислено, %. С 79,95; Н 13,42.П р и м е р 3. 1-Хлор-ацетоксиоктадекан (1, К = н-СтвНзз) К эмульсии 29 г октадецена(т. кип. 115 - 120 С при 0,5 магм; ио 1,4446) в 200 мл ледяной уксусной кислоты добавляют в течение 40 мин 14 г трет-бутилгипохлорита при 20 С. Затем отгоняют уксусную кислоту и спирт, остаток растворяют в 100 мл петролейного эфира, пормывают 10%- ньм раствором углекислого калия (2 раза по 20 лгл) и сушат сернокислым магнием. Остаток после удаления растворителя перегоняют, Выход 36,21 г (90,8/о). Т. кип. 131 - 132 С (0,2 лглг); о 4 о 0,9278; ид 1,4539; Мй, 101,26. Вычислено 101,08. К 10,58 (на окиси алюминия 111 степени активности, петролейный эфир - эфир, 5: 1),Найдено, %: С 69,45; Н 11,50.СяНззОаС 1.Вычислено, %: С 69,23; Н 11,33.1,2-Эпоксиоктадекан. К 36,2 г 1-хлор-аце 5 токсиоктадекана (, К = н-СгвНзз) добавляютв течение 40 мин раствор 4,8 г едкого патрав 47 мл метилового спирта. Большую частьспирта отгоняют, остаток раст оряют в 130 млэфира, промывают водой (2 раза по 20 мл) и10 сушат сернокислым магнием. Остаток послеудаления эфира перегоняют. Выход 21,25 г(75,7%). Т. кип, 132 - 134 С (0,6 мм), т, пл.26,2 - 26,8"С; КГ 0,70 (окись алюминия 111степени активности, гексан - эфир, 10; 1).15 Найдено, %, С 80,66, Н 13,53.Вычислено, %: С 80,52; Н 13,57,Предмет изобретения 20Способ получения окисей высших олефиновиз олефинов, отличающийся тем, что последние подвергают взаимодействию с трет-бутилгипохлоритом в присутствии органической ки слоты при комнатной температуре, полученную при этом реакционную смесь упаривают в вакууме и обрабатывают алкоголятом с последующей перегонкой.