Способ получения силанового соединения

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 07 Р 7/1 51 ЕНТНОЕ ГОСУДАРСТВЕННО ВЕДОМСТВО ССС (ГОСПАТЕНТ СССР: й /Ф 68."т1ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ ПАТЕНТУ 2 Н НбгО СО ЬХ СО Од огексил, углероые алкил е толилулу нрм(71) Иституто Гвидо Донегани С.п.А. (1 Т)(72) Франческо Джементи, Лорис Согли иРаффаэле Унгарелли (Щ(56)3. ав СЬев. Яос., 1962, ч 84, р.1856-1868. Изобретение относится к способам производства силанового, содержащего по меньшей мере одно циклоалкильное кольцо, имеющего формулу где Х - циклогексил, алкилциксодержащий от 6 до 20 атомода,В 1, В 2 - одинаковые или разС 1-С 20, длкоксил;Вз-Х или В 1.Каталитическое гидрироватриэтокси-силана, имеющего фо Й 2 1838317 АЗ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛАНОВОГО СОЕДИНЕНИЯ(57) Сущность изобретения: продукт-Х В 1,В 2,йз, где Х-циклогексил, алкилциклогексил, содержащий от 6 до 20 атомов углерода. В 1 й 2-одинаковые или разные алкил С 1-С 2 о йз-Х, В 1, Реагент 1: соединение УВ 1,В 2,йз, где В 1 В 2 - как указано выше, йз=й 1, У; У-фенил, алкилфенил Сю-С 2 о. Реагент 2: Н 2. Условия реакции: йВе, модифицированный Сг в количестве 2-5 мас. относительно й; Органический раствори- тель, 84 - 107 С, 10-60 бао. 2 табл. известно, Такое гидрирование осуществляется в присутствии никелевого катализатора Ренея при температуре в диапазоне от 95 до 105 С в течение 16 часов, при давлении 1000 фунтов/кв.дюйм (70,31 кг/см ), в результате чего достигается выход 54,Этот способ неприемлем для промышленного использования, насколько это связано с выходом и производительностью, и из-за необходимости использовать высокое давление для осуществления гидрирования. Кроме того, следует заметить, что уровень выхода уменьшался даже до еще более низких величин в случае гидрирования которых15 (циклогексил)СР 5ЯюфСН, оа,Н,20 арилалкокси-силанов, очень полезных спромышленной точки зрения, при использовании тех же рабочих условий, что описаныв вышеприведенной публикации. Кроме того, вплоть до настоящего времени совершенно невозможно избежать объемнойдиструктивной гидрогенизации углерод-силиконовых связей.Установлено, что.существует особыйтип катализатора, приводящий к великолепному, совершенно неожиданному выходупродукта не только для толи-триэтокси-силана формулы (2), но также и для силановыхилй силоксановых соединений формулы (1),которые до настоящего времени не моглибыть гидрированы или были гидрированытолько при чрезвычайно низком выходе изначительных потерях из-за диструктивногогидрогенолиза и обременительных рабочихусловиях,Поэтому настоящее изобретение в егонаиболее широком толковании относится кспособу получения силанового или силоксанового соединения, содержащего по меньшей мере одно циклоалкильное кольцо, спомощью каталитического гидрироваииясоответствующей ариловой производнойформулы (1), где катализатором служит определенного типа никелевый катализаторРенея, модифицированный хромом,Содержание хрома в никелевом катализаторе Ренея равно или более 0,1 веспредпочтительно от 1 до 10 вес. и дажелучше от 2 до 5 относительно никеля.В соответствии со способом, согласнонастоящему изобретению, гидрирование.осуществляется в присутствии органического растворителя, предпочтительно аполярного растворителя, например, насыщенныйуглеводород, такой как гексан или циклогексан, количество растворителя составляетобычно от 0,1 до 10 кг на кг гидрируемогоматериала,Количество используемого в способесогласно изобретению катализатора не является существенным и может составлять от5 до 500 кг на кг материала,Согласно изобретению гидрированиецелесообразно осуществлять при температурах в диапазоне 50 - 1500 С, при давленияхв диапазоне 5 - 100 бар, предпочтительно от10 до 20 бар и проведении реакции в течение 0,5 - ,50 ч, предпочтительно от 1 до 20 ч.Неограничивающим перечнем силанови силоксанов, которые могут быть полученыс помощью способа согласно изобретениюявляется следующий:: СН ОСНз 1,3-дициклогексил-тетраметил-дисилоксан,тетра циклогексил-иксисилантетрациклогексил-силанСиланы и силоксаны, полученные со. гласно способу, являющемуся целью настоящего изобретения могут быть успешноиспользованы для производства катализаторов для полимеризации олефинов.30 Далее приводятся примеры, которыеникоим образом не ограничивает объем настоящего изобретения.П ри м е р ы 1 - 4, В автоклав объемом500 смз было загружено указанное в табли 35 це 1 количество никель-хромового катализатора Ренея, приобретанное на рынке уфирмы Грэйси Ко, под названием "Активированный хромом никель Реней 2400", содержащий 2 - 3 вес. хрома, в виде40 суспензии в растворителе при содержании30 вес Затем согласно указанного в таблице количеству добавили метил-фенил-диметоксисилан в растворитель, пока объемне достиг 200 см . Смесь постепенно нагре 45 валась в течение часа при активном перемешивании, при температуре и давленииводорода, указанным в таблице 1. После истечения укаэанного здесь ранее времениреакции, гидрирование практически эакан 50 чивалось, Полученная масса была охлаждена, катализатор отделен путем декантациии фильтрации и затем растворитель был испарен. Метил-циклогексил-диметокси-силан был получен и имел чистоту 99,6 при55 количестве и выходе, указанных втаблице 1,Пример 1 был повторен, но метил-фенил-диметокси-силан был заменен дифенил-диметокси-силаном. Рабочие условия иполученные результаты приведены в таблице 2,1838317 йХ- Р2.й Таблица 1 Та бл ица 2 Формула изобретения 1. Способ получения силанового соединения общей формулы где Х - циклогексил, Св-С 2 о-алкилциклогексил;В 1 и Я 2 - одинаковые или разные С 1- Сго-алкил, С 1-Сго-алкоксил;Вз-Хили В 1,путем гидрирования соответствующего силанового соединения общей форму- лы где В 1, В 2 - как указано выше;Вз=Я 1 или У;У - фенил, Св-С 2 о-ал килфенил,водородом в присутствии никелевого ката 10 лизатора Ренея в среде органического растворителя при повышенной температуре идавлении, отли чаю щийсятем,что, сцелью увеличения выхода целевого и родукта,в качестве никелевого катализатора Ренея ис 15 пользуют никель Ренея, модифицированныйхромом, в количестве 2-5 мас. относительно никеля.2. Способ по и 1, о т л и ч а ю щ и Я с ятем, что процесс ведут при температуре 8420 107 С, давлении 10-60 бар и в качестве органического растворителя используютН-гексан или циклогексан.