Катализатор для конверсии углеводородов

ОПИСАН ИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ 294297 Сопа Соеетсиих Социалистичесиих Респ)блииЗависимый от патента")1 П 1( В 011 11/ Заявлено 22.Ъ.19691324481/23 Приоритет 24,1 Ъ.1968,723886, США Комитет по делам зобретеиий и открыти при Сосете Мииистрое СССР,1( 66.097,3 (088.8 ата опубликования описаиия 12,111,197 1 вторзобретения Иностранец Эрнест Лео Поллитцер 1 соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма Ойл Продактс КомпанииЗаявит КОНВЕРСИИ УГЛЕВОДОРОДОВ АТАЛ ИЗАТОР Известен катализатор для конверсии углеводородов, например риформинга, содержащий окись алюминия с нанесенными сна нее гдлогсцом и металлом платиновой группы.Предлагаемый катализатор отличается тем, что с целью повышения активности, избирательности и стабильности в его состав введен рсиий в количестве 0,05 - 1,0 вес. %.Катализатор состоит из окиси алюминия, металлического компонента из группы платииы, галоидд и рсипя. Оп содержит 0,1 - 1,5 вес.% галоидд, 0,05 - 1,0 вес, % металла грмпиы платины и 0,05 - 1,0 вес. % рспия.Желательно, чтобы окись алюпния представляла собой пористую адсорбционную под ложку с площадью поверхности порядка 25 - 500 л-г или выше.Соответствующими материалами из окиси 31 люмини 51 яВляютс 51 кристаллические окиси алк)миния, извсстные как гамма-, эта- и те) та- окись алюминия, причем наилучшие результаты даст гамма-окись аломииия. Окисио 1 Л 10 миписвя 51 иодложкя мо)кст содержать так)кс исзиачитсльиос количество,ругик известиык огисуиориык неорганическим окисей, 25 как, например, дВуокись крем ия, ДВуокись циркоиия, окись мдгиия и т. и. Однако пред титслцой подложкой является чистдя гамма-Окись ялюмииия, 1 сствтельно, подл ож 1(д, которои Отдастся и рдпо 1 тсн 31 с, и мест к,)кцийс 51 Оосмиь Вес 3 ор 5 дкя 0,30 - 0,70 г,с.)33, средний димстр пор иримсрио 20 - 300 А, обьсм пор 0,10 - 1,0 .1 л/г и площадь 1 овер хиос)и 100- - 500 )Р,г.Окисцоялюми 13 свя 53 подложка можст 011 ть получена спитетичсским путем люом способом или сстсственпым путем.К 33(01 Оы ни при менялся тип Окиси ял 10 м иии 5, Се можно 33 сПВиро)ять поср(дстВОм Одиой и,и песколькич Оордооток, Вк,юч;я сшкм, Об) ж 3 Г, и р 01133 р и Вдн 13 и 1. д. Он 3 Ожет оыть и виде, известном кяк дктивирозаииая ОКИСЬ ДЛ 1)МИ 3 И 5, ТСКПИССКД 53 ОКПСЬ 3)Л 10 МИ. и 3 51, и О р и с т я 51 0 к и с ь я л о м и и и я, а л ю м 0 Г е л ь и т. д. 11 аримср, оксцоялюмииисвая подложка может бып олучсид добавлением соответствующего исеоОго рсаСита кдк, Наример, пдроокись дммоия, в соль алюмиии 53, и 1 п риме к,103)ид ялюми 1 пя, ии Грят 11 люмии 315 и т. д. в таком колпчсст)с, чтобь был пол Ус 1 Гсл 3 Г 1; Роокиси ЯГ 1 т и ПНЯ, котОР 1 й юслс сушки и обжига превращается в окись 3)л 10 мии 151. Окс ялюПиия можст б 1 ть ПО- ,1 С 13 В лОб)ой тр(01 ехои фо)ме, 3 яи 1)3)1 сп В ВИДО Сфс), ИЛОЛ, ЛЕПСИСК, И)СС(ОВ(1 ПП 1. изделий, порошка или гр 3)пл. В данном слу 2942973чае выбрана форма сфер. Окисноалюминиевые сферы можно изготовлять непрерывно известным капельным способом, который заключается в образовании гцдрозолц окиси алюминия любым способом, црцмняемым в техпцке клатлш 10 посрдством реакции сЛЕОме 11111 Я с со;1511 еой кцс,10 той), содцпеецм Гидрозолц с 110 дход 51 цгим ЯГц 1 Ом, жлятцццзаццей и каплецадсш;ем полученной смсоц в масляепой бане при повышенной температуре. К Илц смеси ОстаОтея В мг)сляпой бане до тех пор, пока они це сядут ц це образуют сферы педрогеля, Затем сферы пепрерывно вынимают из масляной бани и обычцо подвергают специальпой обработке старением в масле и в аммиачном растворе для дальнейшсго улучшения цх физических свойств.Полученные частицы промывают и высушивают црц сравнительно низкой тмпературе - порядка 149 в 2 (300 в 4 Ф) и прокаливают цри 454 в 7 С (850 в 13 Ф) в течение 1 - 20 оеас. Такая обработка способствует конверсии окцсноалюминиевого гидрогеля в соответствующую кристаллическую гамма-окись алюминия,Важным комцоцецтом катализатора является галоцд, Хотя точная химия ассоциации галоцда с окцсцоалюмшшевой геодло)ккой це совсем ясна, обычно в техеЕцке рассматривак)т галоидцый компонент как соединенный с окисцоалюмцнцевой подложкой или с другими ингредиентами катализатора. Этим связанным галоидом может быть фтор, хлор, йод, бром илп их смеси. Из цих предпочтение отдается фтору и особенно хлору.Гялоцд )10)есет ДООЯВлятъся В Окисцоялюминиевую подложку люоым способом цли во время приготовления подложки пли до или после добавления каталитически активных металлических компонентов. Например, галоцд может добавляться па любой стадии приготовления подложки или в кальццнированцую подлоеску в виде водпого раствора кислоты, например фтороводород, хлороводород, бромоводород ц т. д. Галоидный компонент илц часть его мо)сет смешиваться с окисью алюминия во время цропиткц последнего компонентом из группы платины, например смесь 0 платицохлорцстоводородной кислоты и хлористого водорода. В другой ситуации окисноалюмццпевый гидрозоль, которьш обычно применяется для образования окиси алюминия, мосодсржать Галоид и таки)1 ооразом давать по меньшей мере часть галоцдного компонента конечной смеси. В любом случае галоид смешивают с осесноа)1 Ох 1111 евой подложкой таким образом, чтобы ко 1 гпая смссь содержала 0,1 - 1,5, )келатсльно 0,4 - 0,9 вес, оооо галопда, рассчитаного на основе элементарного химцчессого состава.Как уже указывалось, предлагаемый катализатор также содержит метяллическцй компоцсе 1 т Группы плгтины, Хот 5 В дянпом сллЕЯ основное внимание уделено катялцтцческой смссц, содержащей платипу (а также способу 5 10 15 20 25 ЗО 35 40 45 50 55 60 65 црнменепия ее), оца может включать в себя другие металлы группы платины, Например цалладцй, родпй, рутений ц др. Металлы цз группы цлдтццы могут находиться в коцеошой кятялцтиской смеси в вп;е сОдццеци 51, не 1- ПРИЛСР ОК 1 ЕСЦ, СУ,ЬфДД, 111:ЕЦДЕ Ц 1, Ц., Ц 1 Ц в виде элемсцтд. В общем ко;шчстве металлцчского сохПопге Еелатццовой группы, црсдстдглнное в конечном катализаторе, и- большое цо сравцсццю с количеством других компоцнтов, сосдццецных с ццм. Действительно, металлический компонент группы платипы составляег примерно 0,05- - 1,0 вес ,о конечной каталитической смеси на основе элементарного химического состава.Исключительно хорошие результаты достигаются в том случае, когда катализатор содержит 0,3 -0,9 вес, оооо металла из платиновой группы, в которую входит платина,Комцонеепт цз группы платины моисно включить В катялитцческуо смесь люоым способом, например соосаждецисм илц совмест- Е.ем остудневацием окисноалюминиевой подложкой, ионным обменом с окисноалюми. НИЕВОй ПОДЛОжКОй ЦЕОЕЛЦ ОКИСНОаЛЮМИНИЕВЫМ гидрогелем или цропцткой окцсноалюминиевой подложки еЕилц окиснодлЕомцниевога гидрогеля ца леобой стадии в процессе приготовления, после ц;и до оожцга окисноалюминцевого гидрогсля. Выбранный способ приготовления катализатора включает применениее водорастворцмого соединения металла из ГРчоППЫ ПлатиЕЕ) ДЛ 51 ПРОПИТСЦ ОК 11 СПОЯЛЮЪ 1 И- ццевой подложки. Например, платину можно добаВлять В под 10)скво емшиваем последней с водным раствором платицохлористоводородной кислоты.В качестве пропиточных растворов могут применяться дру Пе водорастворцмые соединения платицы, ислеочая, например, хлороплатинат аммония, хлорцд гелатины и дицитродиа)иоплатиу. Предпочтение отдается соедццецию платины и хлора, например платшеохлористоводородцой кислоте, так как онд облегчает включспие платинового компонента ц небольшого количества галоцдцого компоцецтд зя одну операцию. Чтобы облегчить включение галоцда, в цропитывающцй раствор добавляеот хлористым водород. Кромс того, подложку обычно про:Ецтывдют после ее обжига в целях уменьшения риска вымывдцця ценных мтдлличсскцх соедццеЕней платццы. Однако в пекоторых случаях .сорошцс результаты достигаются тогда, когда ее пропиты)Яют в )келдпецпроваццоц форме,После нроццткц подложку высушивают ц цодвергаЕот высокотемпсратурцому обжигу илц окцслециЕо спосооом, которыи идентичен спосооу, изложенному раньше в связи с описанце)я приготовления окцсцоалюмцниевой цодложкц.Е 1 ругем суецствсццым компонентом данного катализатора являлся реций. Он может црцсутствспедть кдк элемент - металл, как хцмцчсское соедццспце, например окись, суль.40 1)цд цли гялид, или в физической плц химической связи с окцсцоалюмцццевой подложкой и/илц другими компонентами катализатора.В общем рспнй применяется в таком количестве, которое образует конечную каталитпческу)о смесь, содержащуо 0,05 - 1,0 вес. О реция, причем это количество рассчитано ия основе веса элемента - металла.Ренцй может включаться в кяталитцческую смесь люоым способом и на любой стадш приготовления катализатора. Его рекомендуется вводить на последней стадии приготовления катализатора, чтобы дорогостоящий металл це вымывдлся при промывке ц очистке. Сиосоо вкл)очеиия реция может заклочаться в иро)иткс окцсцоаломициевой подложки;о, Во время или после добавления других компонентов. В некоторых случаях пропитывающим раствором может быть води 11 раствор соответствуошей соли рения, например перрецат аммония, иеррсцат натрия, перренат калия ц другие подобные соли. Кроме того, может применяться водный раствор галоцдных сосд)гнеиий рсиц 51, ид прилер хлорцд.Однако для пропитки был выбран водцьш раствор рецпевой кислоты,В общем рсций может пропитываться до, одновременно илц после добавления в подложку металлического компонента цз группы платины, цо наилучшие результаты достигаются тогда, когда рений пропитывается одновременно с компопептом из платиновой группы. Наиболсс подходящий раствор для пропитки содержит платинохлористоводородную кислоту, хлорцстый водород и рениезую кислоту.Особенно хорошая каталитическая смесь получается тогда, когда весовое отцоцсцис рецпя к компоненту цз гру)шы платины (на основе элсмсптарцого химического состава) находится в пределах 0,05: 1 - 2,75: 1. Это особенно верано для того случая, когда общий вес рсция плОс комионс:та пз группы и:яти- ЦЬ В КЯТЯЛЦТИССКОЙ С.ССС 1 Цс) ХО,ИТС 51 В ПРСДС- лах 0,2 - 1,5 все. %, а оолсе желательно в пределах 0,4 - 1,0 вес, %. Особенно оптимальные каталцтические смеси содержат 0,1 вес. % Ее+0,65 вес. % Р 1; 0,2 вес. % Ке + 0,55 вес. % Р 1; 0,375 все, % Ке+0,375 вес. % Р 1; 0,55 вес. % Ке+0,20 вес, % Р 1; 0,65 вес. % Ке+0,10 вес. % Рт,1-1 езависимо от того, какие компоненты катализатора сосдпцяются с алюминиевой подложкой, конечный катализатор обычно высушивают прц температуре порядка 93 - 316 С (200 - 600 Ф) в течение 2 - 24 час и вьпце ц оконсательпо обжиган)т цри 371 - 593 С (700 - 1100 Ф) В течение 0,5 - 10 час, предпочтительно 1 - 5 час.5 Келательно, чтобы обожженцая каталнтическая смесь восстанавливалась в безводной среде до применения ее в конверсии углеводородов. Эта стадия обработки предназначена для обеспечения однородной и мелкой дисперсии металлических компонентов в окцсно 15 20 25 30 35 45 50 55 60 б 5 ЯЛ 10)1 иииеВОЙ подло)ккс. Желательнос чтобь на этой стадии в качестве восстановителя применялся фактически чистый и сухой водород, т. с. чтобы он содержал меньше 5 об. частей ца 1 )1 лц частсй НО. ВосстацОВитсл 1. коптктир с ст с Обо)к)кс ц)ы) ксзтализсзторо) Ири 42) . - 649 С (8(О - 1200 Ф) в течение 0,5 - 10 сас или больше и в любом случае л течение врс)с.и, которое яьляется эффективным для восстановления оооих мсталлическГх компонентов в их элемсцтарное состояние.Такое восстдцовлеше может производиться ца мсстс как часть начал.Но опсрации (в РСД КПИОЦЦОЙ КЯ) СРС) ПРИ ИС ООХОДИ МЫХ МЕР с 1 Х предостО)Ожпости для прсдлярите,1 ВПОЙ сушки устс 1 повки ИО с, щсству до бсзводиОГО состояния и если применяется водород, це со. де рж д щи Й воду.Хотя это несущественно, но в нското)ых СЛУсаЯХ ВОССтацОВЛСЦНац КДТЯЛИтцсСОК.5 СМССЬ МОЖЕТ ПОДВЕсРГсТЬСЯ ОИЕРДЦП 11 ПО ООРД зовянию ссриистОГО соед 1 нец:я, которя 5 :1 РЕДЦЯЗЦЯЕЦЯ ДЛЯ ВКЛ 10 ЧСНИЯ В КсТЯЛИТИ "1 С- скую смесь 0,05 - 0,50 зес. ",) серы ца основе элс)1 сс)тарного х:)ИчсскОГО состав;1. Рекомендуется, чтобы это предварительное сульфидироваиие происход)ло в присутстзш водоро;1: СООтзетСтВУЮЩИХ СОЕДИЦЕЦИс, СОДЕРжасеру, идпримср сернистого водорода, меркаптацов низкого молекулярного веса, органических сернистых соедицеций и т. д. Эта операция включает обрдботку восстанозцтслНого катализатора сернистым газом, например смесью водорода и сероводорода, имеющим примерно 10 г .По)сс водорода на 1 г .чахло (сероводорода в условиях, которые оосспеч:за)от требуемое включсиис серы. Реакцию обычно проводят прц 10 - 093 С (50 - 1100 Ф) цли Выше.В соответствии с настоящим изобрстецием углеводородное сырье ц водород коцтактируот с катализатором вышеописанного типа в зоне коцверс)и углеводорода. Такого коцТд 1"ТирОВсПия МОЖНО ДОСТИГН 1 ТЬ ПримеНСНИ С.КС 1 ТСЛс 1 ЗЯТО.)Я В СИСТСМЕ С НЕПОДВИЖНЫМ СЛС)СМ, В СИСТЕМЕ С ПОДВИЖНЬ 1 М СЛОСМ, В СИ- стемс с пссвдоож:жецным слоем пли в системс периодической переработки.Одцако ввиду опасцостп потерь ценного катал:затора от истирания, а также ввиду известных рабочих преимуществ рекомендуется применять систему с неподвижным слоем. В этой системе газ, богатый водородом, ц сырье предварительно нагревают любыпт подходяцимц нагревательными средствами до требуемой температуры реакции, после чего оци проходят в зону конверсии, содержащую исцодвкцый слоЙ 1,дтялиз;то;)я вьшсописяцсО 0 тццс 1. Зона КОПВЕрСИИ МОЖЕТ И)1 СТЬ Одиц )слц ПСС 1.ОЛЬКО ОТДЕЛ).ЦЫХ РЕЯ КТОРОВлстствуощими средствамп между ними для поддержания ца люде в каждый реактор требуемой температуры,П р и мер 1. Здесь показаны преимущества сухого предварительного восстановления присравнении результатов сукого и мокрого воссгаповлсппя, Последнее, как корошо известноквалифицированным специалистам в даннойобласти, прпааспяется обычпо в том случае,когда катализатор конверсии углеводородовзапускают в производство без всякой попыткирегулпровяппя уровня воды В установке дляконверсии.Окисцоя;1 омпеисвмю подлоткку сост 051 щук)пз сфер размером 1,6, (1, дюйма), изготовл 5 цот слсду 1 о 1 цим образом: образуот гпдроксильный золь клоридя алюминия растворением гранул алютипил в соляной кислоте,добавляют в золь гексамстилептстрамин, превращают полученный рясгвор в гель, выливаяв масляпую баню для обрязовя(иия частицГИДОГС;Я ОКИСЬ ЯЛО:ИН 1 Я, ПОУ 1 СЦИ 1 С ЧЯС 1 п ц ь 0 к и с л я 10 т и и р О м ь 1 в 1 и) т, 3 3 а 1 с м В ы с ушпвают и прокяливантг для образования гамма-окпспоалюмиписвык частиц, солержащикпримерно 0,3 вес, % прпсоедпцсццого клоридя. Дст)льио этот способ раскрывается вг атсцте СШЛ Ло 2620314.Получсш 1 с гамма-окисцоалюмицпеьч 1 ечастицы зятем соприкяса 1 отся с пропипВаюпсим 1 эяствороВклю 151 ццм сол 51 ную кислоту, 50 Орпстьй ВОЛОрОЛ и рспцсвмю кпс.10 т),выкод которым в окоцчатсльцом соедицспц0 60 вес. % платины, 0 2 вес, % репия и0,85 вес. % присосдипепного клорпда (всевычислено на основе элементов). Насыщепцыс частицы просушивают ирп 149 С (300 Ф)примерпо в гсчсцис 1 чааНрокяливяют ввоздушной атмосфере при температуре примерно 524 С (975 Ф) в теченис примерноас,Пол имшые Насыщенпыс частицы делят падве группы Л и Б. Группу Л подвергают предвяритсльпому мокрому восстановлению контактпроваицем с потоком водорода, содержащпм прпмсрио 500 об. и. Ня млп. частей 11 Опрп температуре прпмерпо 549 С (1020 Ф),при давлении немного выше атмосферного искорости течения потока водорода через частицы катализатора, которая опрсделяст чясовую объемную скорость 5 кдкости, примсрпо720. Это контактирование продолжается примерно в тсчспис 1 час, Найдено, что образецэтого катализатора при анализе рснтгецовьмилучами содержит металлические кристаллысо средним размером 200 Л. Полученный катализатор обозначается как катализатор Л.Затем частицы группы Б уменьша 1 от,посредством в суцпости обезвожеццого потокаводорода (т, е, содержащего менее 1 об. ч.на 1 млп. частеи НВО прп Вышсупомянуты.,идептцчнь 1.( условцяк, Получснны 1 катализатор обозначается кяк катализатор В. Лилцз ос)разца этого катализатора рецтгсцовымилучами показывает, что он содерк 51 т металлические крцсталлцты со средним размером менее 50 Л.Затем катализаторы Л и Б отдельно полвер 1 ают исиыта 101 ям иа жесткость для определспия ик отцосительпой активности, сслектцвности и стабильности для коцверсцц углеводородов. Это испытание состоит в коптакп 1 ровапии загружаемого сырья с точкой кидения в диапазоне 93 в 2 С (200400 Ф) ц 11 нзким октяповым числом примерно 50 (ш. методу Г) прп наличии водорода (цспьпапис ЛЯМ ,по методу 3908-65) посредством катализатора на установке для риформинга в лабораторпык условия.;, сосгоящей из реактора с катализатором, зопь 1 отдслсцця водорода, бутаноотгоцпой колонны, средств нагрева, кондсцсировация п качания и т. д.В устацовкс реццркулировапцый поток водород 1 и зяГружясыь 1 й .1511 сри 1,1 смсшпВ(1 ю 1- ся и нагреваются ло требуемой температуры коцверспи. Полученная смесь затем прокодцт вииз через реактор, содержащий катализатор в вплс иеподв;1 жсцого слоя. Истекающий позятем Отводится от иижие 11 повср.:ности реактора, оклаждастся примсрпо ло 13 С (55 Ф) и ироколит в ссперациоццую зону, в которои газовая фаза, богатая водородом, отделяется от жидкой фазы. Часть газовой фазы Непрерывно рсццркулпрует для иолдержа- И 11 Я ЖСЛЯСМОГО .10,ЬПО 0 ОТИОШСЦИ 51 ВОДОРОЛЯ к углс водороду и избыток улялястся пол действисм давления установки и восстацавливастся кяк избыток гязя сепаратора. Кидкая фаза, отведенная из сспарациопной зоны, прокодпт в бутаноот)оипю колонку, где светлые кс)иць исрВОЛ 51 С 51 ввср.(, и С 5+ восстяцЯВливясгся кяк продмкт пижцси попер(ности.Режимы испытаний следующцс. вы.;одпая температура в реакторе 510 С (950 Ф), выколпос лавлесипс реактора 6,8 ат.)1, часовая объс)па 51 ско,)осв жидкоеи 1,5 и молиос 01 НО- шснис 11 к углеводороду, посгупяннцсму в реактор, 10: 1. После перерыва длптсльносгью 4 час рсзльтЯт 11, прпвсцепные в 1 Яол. 1, достигнуты ирп испыгяпии зя 20 час. Таблица 11 Сатааизатор Про,укт ЛрогиатГиесиие соелииения, об ", оСЫРЬ 51Го+, осб ",о сырьяБолоро, .ио(л, сырья 42,0 70,2 231 60,0 76,1 267 Из э 1 ик дянцы. вилпь 1 ирс.ип 1 мисстВ 1 смВОССЯНОВЛСЦИЯ - ЗЯЧИТС;Цосшеицс яктиВНОсти кя 1 ализаторя Ь из)сргпной по октацовому числу продукта, и зиач)псльиос улучшение избирательности, 1 змсрш 1 пой НО ВВ 1. ОлС 5и водорода. Подооиы м Ооря зом отцосцтельцое производство ароматцческцк соединений для катализаторов указывает ня значительную легцдроццклцзаццю для катализатора Б.П р и м е р 2 Результаты испытаний па жесткость прц примспепии катализатора в соот294297 10 Таба) ица 2 Составы катализато)зов - вес, оо Катализатор Р Ке В Г д 0,75 0,75 0,75 0,55 00,10,20,2 0,85 0,84 0,83 0,81 Таблица 3Результаты ускоренных испытаний на определение стабильности Катли,)атор 1 Кагализатор Д Катализатор Е Катализатор В тсгаисрату- ыхо) С-,э 5. ра С, (об, ")75,8517 76,0 76,0 522 , 75,4 76,5 , 526 75,1 76,725974,0 77,0531 , 73,5 77,553373,0 76,1 514 515 519 524 527 530 532 76,5 75,5 74,5 73,0 72,6 71,8 517 527 531 535 537 541 1 2 3 4 5 6 75,9 74,2 74,0 74,1 73,9 518 522 524 526 529 встствии с лаипым изоорстсцием и катализатора, приготовленного так же, цо без реиия.В соответствии с прэцелурой, описанной в примере 1, была приготовлена серия катализаторов. Однако концентрацию компонентов В пропитывающем растворе цзмецялц для регулирования концентрации металлических компонентов в коцсчцых катализаторах до зцачеиий, указанных в табл. 2,Все катализаторы полвергли сухому прелвдрцтсльиому восстановлению в соответствии с примером 1,Катят)из втор В - высококачествеццый лвухфуцкпцоцальпый катализатор, иричепясмый в тсхвикс, - . привеЛеи зЛссь в целях сравнения. Друвис катализаторы прслставляют собой катализаторы по лаццому изобретению.Эти катализаторы отлельцо подвергают риформицгу с применением сырой 1(увейтской нефти, свойства Оторои п 13 ивслеиы нитке:Удел ьи ы й вес и р и 15,6 С 0,7375 Температура падения первойкапли погона, С 8410% точка кипения, С 96 50% точки кипения, С 124 Как уже указь 13 длось, тсмперату 13 Я, це 00- ходимая Лля получения целевого октацового числа при постоянных условиях загрузки сырья, является хорошим показателем внутрсицей активиосп катализатора.Соответственно этому можно здкгио 50 ть, ч 5 о катализаторы Г, 1, и Е активнее катализатора В. Например, катализатор Л иа 3,0 С активнее в начале испытания, ца 9,0 С активнее в конце перцола 2, ца 9,0 С активнее в конце иерцола 3, иа 11,0 С активнее в конце периола 4, ца 11,0 С актцвисс в конце периода 5 и па 12,0 С активнее в конце периода 6.)0% гочка кипения, С 161Кэпс 5 п 5 тсчпсрдтура кипения,С 182Се,, В).с 13 чдс Г 51 х цд 1 мли. 0,5 азот, Вес в частях иа 1 мли. 0,1 Лро 3 ати 5 сскис сослицсиия, об. % 8 Пардфицы, об. % 7111 дфтсиы, об. % 21Вода, части ид 1 млц. 5,9 10 Октановое число, измеренноепэ чстолу Г40,0.Все эти испытания проволились в системериформинга, которая по сущеспзу илецтичца (кдк по схеме потока, тдк и по структуре) 15 системс, описаипэй в примере 1, зд исключенсм того, чО здесь В линии рсциркули 13013 диия 130 лэ 13 ол 1 при 31 сц 51 стся идтрисвы 11 алс 013- бсцг с высокой площалью поверхности лля улдлспи) Вз цсс по существу всей волы. Тдкиз Оордз 031, Все эти исиытдпи 5 В 1)ОВОлцлись ири содержании волы примерно 5,9 частей пд 1 млц., поступающей в зону риформинга, пд Ос)юве Вссд зягружспиой нефти.Кроас того, Все испытания проволпли пол 25 лдвлец;ем 6.8 ап) (по манометру), применяя1)оло;)Ол В 1(0.1 и)сс)Вс 10 с)Ол 5 ид 1 д)02 ь 3 СВО,ОРО 1) В ИС)ТИ И ВРИ 5)ДС 0130 И 005 ЬСМ по 1 ско 130 сти жилкости 1,5.В соогвстствии с обычной практикой при мсцсиия систсм лля цспрерывиого риформии)д Выбирают октдцдовое число 100 (измеренное по методу Г) и цепрсрВ 510 регулируют тсч.ердтуру коивсрси В зоис риформинга.1 хажльи цикл состоит из пс;)ио.)д чстдпов.35 лсция плавцэй рдбопя, зд которым следуют 6псриолов испытания В течение 24 нас. Рез) льг)тц исиьпдн;)й лдцы в табл. 3. По;1 ооцым образом выхол Сз в обьсмиыхпроцентах при октдпс является основным по кдзатслем избирдгсльцости катализатора лляреакций риформинга. Здесь катализаторы Г, ,1, и 1. (катализаторы и соэтвстст 3 ии с данным изобретением) покдзь)вяют значительно лучш:й срелпии:)ыхэл в течение всего псриола 45 ис)ытяция. Например, катализатор Л показывает срелпий выход Сз.). примерно 76,0 об. % в течение всего псриэла испытагия против срелего выз(ола кдтализат 013 а В (коит 130 льного) - примерно 74,0 эб %50 Стабильность катализатора лля процсссдВес, оо Катализатор 4,90 6,50 6,53 4,95- 12,9 - 6,3 - , 2,9 - 8,6 163,6 147,7 - 41,2 +44,5 В Г 1 Предмет изобретения Составитель Е, Петухова Редактор Б. Б. Федотов Корректор А. П, Васильева Изд. Мо 255 Заказ 543/15 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Кггмилета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 риформинга для получения продукта с постоянным октановым числом отражается в скорости изменения температуры и выходе С 5+ за единицу времени. В табл, 4 представлены эти значения для катализаторов В, Г, Д и Е вместе с весовымн процентами углерода, обнарукенного яа катализаторах после испытании. ф мл/кг килолитры сырой нефти на 1 мг катализатора. Этп величины пе представляют количество, достигаемое в условиях низкой жесткости, применяемой на практике, Скорее они отражают жесткие условия настоящего испытания. Из табл, 4 видно, что все катализаторы в соответствии с настоящим изобретением более стабильны, чем контрольный,5 Действительно, катализатор Д имеет положительный наклон выхода С 5+ за сравнительно короткий период испытания. Из этих данных можно заключить, что катализаторы в соответствии с данным изобретением имеют10 очень хорошую стабильность. Они не препятствуют отложению кокса на катализаторе. Скорее основная их черта состоит в том, что их характеристики менее чувствительны к присутствию кокса на катализаторе, чем харак 15 теристпки обычных катализаторов, применяемых в риформинг-процессе,20 Катализатор для конверсии углеводородов,например риформинга, содержащий окись алюминия, галоген и металл платиновой группы, отличагощийся тем, что, с целью повышения активности, избирательности и стабиль ности катализатора, в его состав введен рений в количестве 0,05 в 1,0 вес. гго.