Способ получения монозамещенных 2-пиримидилтиомочевин

(51)5 С 07 О ИСАН БР ДЕТЕЛЬСТБУ К АВТОРСКОМУ СВ ОНОЗАМТИОМО ние: в мед ологически я монозаме ин общей фС СН(57) Использов мии в синтезе б единений. Су способ получен римидилтиомоче ицинской хиактивных сообретения: щенных 2-пи- ормулы С-М 1-1л а- оконден -дикар молярн мперату, путем ны с 3 при их при те 2 табл,областспособуамещенй формуй и полных лы Н -С-Ий 2 рмулы могут полупродукстности, при нилмочевин.льные произтупны,ния тиомочеботкой соотнов алкил- и ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТпО изОБРетениям и ОткРытиПРИ ГКНТ СССР(56) О,.1,Вгоап и др, "Тпе Руг 1 щЫ 1 пев"1 п 1 егзс 1 епсе, 1-е издание, 1962, с, 2,Патент ДЕМ 3431932, кл. С 07 О 239/42; опублик, 1986,Вгова О 1, и др, Тпе Руг 1 щс 1 пез 2-ое изданиеие, 1985, с. 322,Патент ДЕМ 3431933, кл. С 07 О 239/42, опублик. 1986.Вауег Н. и др, ОЬег Т 11 аое, Х 11.Т 111 атоу 1 -(2-руге(1 у 1-(2)-ат 1 по, Вегслое,1962, 95, 902-906,Изобретение относится к мии пиримидина, в частности к учения моноз 2-пиримидилтиомочевин, обще ил, ОН, СНЗ. казанной фо ы в качестве синтеза, в ча ных сульфо 2-пиримиди н труднодос собы получе ого ряда обра нопиримиди где В, В -арил, алк Соединения у быть использован тов органического синтезе гербицид Монозамещенные водные тиомочеви Известны спо вин пиримидинов твующих ами(54) СГ 1 ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯЩЕННЫХ 2-ПИРИМИДИВИН В где В, В 1-А 1(, Аг, ОН, СР ции гуанидилтиомочев нильными соединениями соотношении 1:2 до 1:2,5 80-120 С в течение 4-5 ч. арилизотиоцианатами или кислым 1 идролизом соответствующих цианаминопирими- з динов. Однако данные способы приводят к дизамещенным тиомочевинам, Получение монозамещенных, содержа аееЪ щих структурные фрагменты производных пиримидина описано в, В частности, 4,6-диметилпиримидин-илмочевина получена конденсацией гуанилмочевины с В -дикето- О нами, а также взаимодействием нитромочевин с аминопиримидинами.Наиболее близким техническим решением является способ получения производных 2-пиримидилтиомочевин путем взаимодействия гуанилтиомочевины с/1 -дикарбонильным соединением (например, ацетилацетон при кипячении смеси) в водной среде при мольном соотношении реагентов 1;1 в течение 1 часа (5), Однако4 1781216 Таблица Ноноваиеценные 2"пиринидилтионоцевины Найдено, 8еСН й Н Еыиод, Н оыцислеио, 8 Т,пл.есН0 5,50 4,914,35 2,96 3,28 1,38 94 182 92 244 90 Е 4 98 236 82 186 46.34 56,47 36,0 32,93 28,82 Сн СНСН 1, Се Нв0 НС. 3он онСР,СЕ,46,20 59,01 39,13 З 5,8 З " 32,8328 97 30,40 17,61 22,95 13,11 З 0,4 З 17,38 23,72 3,56 30,5 Э 17,19 19,31 11,03 263-4147"8г 1-2215-6Зою225-6 30,15 22,83 30,49 23,46 30,16 19,02 5,75 5,02 4,44 2,68 3,57 145 13,21 17, 13 13,21 17,47 1,21 98 290 получают при этом 4,6-диметил-пиримидилтиомочевину с" недостаточно высоким . - выходом (-77 Я;Целью описываемого способа является увеличение выхода целевых продуктов, 5Поставленная цель достигается тем, что осуществляют конденсацию гуанилтиомочевины с ф-дикарбонильными соединениями при мольном соотношении реагентов от 1:2 до 1;2,5 при температуре 80-120 С в те чение 4-5 ч.П р и м е р 1. К 0,01 моля гуанилтиомочевины добавляют 0.02 моля ацетилацетона и нагревают в течении 4-5 часов при температуре 80-85 С. Затем выпавший осадок от фильтровывают, промывают холодной водой и эфиром, Выход 4,6-диметилпиримидин-тиомочевины 85%Т пл = 263 264 СП р и м е р 2. К 0,01 моля гуанилтиомочевины добавляют 0,02 моля ацетоуксусно го эфира и нагревают в течение 4-5 часов при температуре 110-120 С, Затем выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной водой и эфиром. Выход 4-окси- метилпиримидил-тиомочевины 90 о. 25 Т,пд. = 211-212 С,Выход, температура плавления и данные элементного анализа представлены в табл,1; в синтезе соединения 5 по методике примера 1, использован диэтиловый эфир 30 малоновой кислоты; соединения 6-гексафторацетилацетон.Строение полученных продуктов подтверждено масс-спектроскопией и ИК-спектроскопией. 35 Проведение конденсации при соотношении реагентов 1;1 приводит к снижению выхода целевых продуктов до 40-5007 ь, а увеличение соотношения более 1:2,5 приводит к появлению в масс-спектрах синтезированных соединений побочных продуктов с большей молекулярной" массой. Пример зависимости выхода 4,6-дйметилпиримидил-тиомочевины от соотношения реагентов и условий реакции приведен в табл.2.Осуществление описываемого способа позволяет увеличйть выход целевых продук- тОВ дО 85-9807 Ь И раСШИрИтЬ ВОЗМОжНОСтИ способа эа счет использования кроме гуанилтиомочевины и ф-дикетонов еще и эфи- ровР -оксокарбоновых и малоновых кислот, что расширяет ассортимент получаемых продуктов,Формула изобретения Способ получения монозамещенных 2- пиримидилтиомочевин общей формулыЯн - свнг-с-нц-с сн3где В, 83-арил, алкил, ОН, СГз,путем конденсации гуанидилтиомочевины с-дикарбонильным соединением при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ ий с я тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, процесс ведут при малярном соотношении реагентов от 1:2 до 1:2,5 при 80-120 С в течение 4-5 ч.1781216 5Таблица 2 Зависимость выхода 4,6-диметилпиримидил-тиомочевины от условий реакцииСоставитель В.Богомольная Редактор . Техред М.Моргентал Корректор С,Юско аказ 4252 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СС113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5енно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101из