Способ получения ди-(2-хлорэтиловых) эфиров алкенилфосфоновых кислот
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 9458 1)5 С 07 Р 9/40 3 ааюаа ИЙТВ ЕЕИМЧЩЯ Б"БРЗОТЕНАПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН К АВТОРСКО СВИДЕТЕЛЬСТВ и унимаковьцева иче,РЭТИ- ФОНОИэобрет рорганическ именно к ус получения д нилфосфоноСН 2 СВ 0) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(56) Пурдела Д., Вылчану Р. Химия орских соединений фосфора. М.: Химис. 383.Авторское свидетельство СССРВ 436061, кл. С 07 Г 9/40, 1972.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ(2-ХЛОЛО.ВЫХ)ЭФИРОВ АЛКЕНИЛФОСВЫХ КИСЛОТ ние относится к химии фосфох соединений с Р-С-связьюовершенствованному спосо(2-хлорэтиловых)эфиров алкых кислот общей формулы где Я 1 - СвНБ, Я 2 - Н(а), СНз(б);Я 1 - 1-С 1 оН 7, Я 2 - Н(в), которые могут найти применение в качестве антипиренов и пластификаторов полимерных материалов, мономеров и сомономеров для получения огнестойких высокомолекулярных соединений, а также стимуляторов роста растений,Целью изобретения является упрощение процесса.(57) Изобретение касается фосфороргэнических веществ, в частности получения ди(2- хлорэтиловых)эфиров алкенилфосфоновых кислот общей ф-лы СЯ 1 В 2=СН-Р(0)-(О-СН 2- СН 2 С 1)2, гдЕ Я 1 - СбН 5 и Я 2-Н или СНЗ, или й 1 - 1-нафтил, которые как антипирены и пластификаторы используют в полимерном производстве. Цель - упрощение процесса. Его ведут реакцией алкенилтрихлорфосфонийгексахлорфосфората с окисью этилена при 20 - 40 С в присутствии Т 1 С 4. Эти условия позволяют в одну стадию из доступного сырья получать целевой продукт с выходом 64 - 90. 3 табл,Согласно предлагаемому способу получения ди(2-хлорэтиловых)эфиров алкенилфосфоновых кислот алкенилтрихлорфосфо- О нийгексахлорфосфорат подвергают взаимодействию с окисью этилена в присутст вии четыреххлористого титана при 20 - 400 С. ФПроцесс описывается следующей схе- ОЧ мой: ,С . Со Я 1 Я 2 С=СНРС,зРСб +4 о- Я 1 йгС= со =СН Р(О)(О С Н 2 С Н 2 С 02+2 С С Н 2 С Н 2 СН + РООз где Я 1 и Я 2 имеют укаэанные значения, Процесс можно осуществлять как безаеай растворителя, так и в среде инертного органического растворителя. Реакция вначале экзотермична, поэтому необходимо применение охлаждения. реакционной смеси с тем, чтобы темпарутура не превышала 20 С. После растворения кристаллического алке- нилтрихлорфосфонийгексахлорфосфората1694589 НгС)г С=СНР(ОСг,0 где Й - СбНб; Йг - Н или СНЗ,В - 1-СюН 7; Вг - Н,взаимодействием хлоридов фосфора сокисью этилена в присутствии четыреххло 40 ристого титана, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения процесса, в качестве хлорида фосфора используют алкенилтрихлорфосфонийгексахлорфосфорат ипроцесс проводят при 20 - 10 С.45 Таблйца 1 кенилФосФоновых кислот КР(ОСН СНС 1)о" Найдено,ыход,1,5473 23,7 1,5333 22,3 88 С Н СН-СНСЕ С,=СНб бСН 1,3067 8,4 56 5 1,3056 1 подачу окиси этилена осуществляют при 20 С с такой скоростью, чтобы температура в смеси не превышала 40 С, Такой температурный режим позволяет избежать протекания побочных реакций образования 5 2-хлорэтиловых эфиров фосфорной кислоты, Подачу окиси этилена заканчивают после прекращения саморазогревания реакционной смеси или по отрицательной пр бе с нитратом серебра на содержание 10 ак ивного хлора. Очистку целевых эфиров (1) пр водят последовательным промыванием 3 -ным раствором,гидроксида натрия, водо, высушиванием и вакуумированием при 10 Сидавлении 5 - 10 мм рт.ст. до постоян нбго веса.Строение полученных эфизровподтверждалось данными ИК, ЯМР Р спектроскопии, а состав - элементным анализом.В предлагаемом способе в отличие от 20 известного вместо дихлорангидридов алкенилфосфоновых кислот для получения ди(2- хорэтиловых)эфиров алкенилфосфоновых кислот используют алкенилтрихлорфосфонийгексахлорфосфораты. Это позволяет уп рФстить процесс, сократив получение эфиров формулы (1) до одной стадии.П р и м е р 1, Ди(2-хлорэтиловый)эфир стирилфосфоновой кислоты,Кристаллический стирилтрихлорфосфо нИйгексахлорфосфорат, полученный из 10,4 г (0,1 моль) перегнанного стирола и 42 г(0,2 моль) пятихлористого фосфора в 100 м абсолютного бензола, отфильтровывают, и омывают бензолом, высушивают в вакуу эксикаторе, переносят в реактор, добавлят 0,05 мл четыреххлористого титана, о лаждают льдом и начинают подавать газ образную окись этилена. Кристаллы постепенно превращаются в жидкость. Затем продолжают пропускать окись этилена при комнатной температуре с такой скоростью, чтобы температура не превышала 40 С, По- сле завершения экзотермической реакции годэчу окиси этилена прекращают. Общий,и(2-хлорэтиловые)эфиры ал расход жидкой окиси этилена 22 мл. Нагреваютеще 1 ч при 40 С, при 25-30 мм рт.ст. отгоняют0легколетучие, Остаток промывают при 40 С100 мл 3%-,.ного раствора едкого натра, затемводой, высушивают безводным сульфатом магния, отфильтровывают и выдерживают фильтрат в вакууме при 5 мм рт.ст, и температуре,100 С до постоянного веса. Получают 26 г(86%) целевого продукта.Аналогично синтезируют ди(2-хлорэтиловые)эфиры а метилстирил- и 2-(1-нафтил)винилфосфоновых кислот,Константы и данные элементного анализа, ИК- и ЯМР-спектров приведены в табл.1-3. Предлагаемый способ получения ди(2- хлорэтиловых)эфиров алкенилфосфоновых кислот базируется на доступном сырье, не требует сложного аппаратурного оформления и легко может быть внедрен в производство, Этот способ позволяет в одну стадию получать эфиоы формулы (1) из пятихлористого фосфора и алкена, минуя стадию получения дихлоран гидридов алкенилфосфоновых кислот, что экономически выгодно.Формула изобретения Способ получения ди(2-хлорэтиловых)эфиров алкенилфосфоновых кислот общей формулы+3 с 11 2,41; з(рн) 3,6 Гц. сн ф Составитель Л, КарунинаРедактор Т. Лазоренко Техред М.Моргентал Корректор Л. Бескид Заказ 4127 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент, г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 С Н СН-СНС,Н С=СНб 5ж сн
СмотретьЗаявка
4783967, 05.12.1989
ЧУВАШСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ. И. Н. УЛЬЯНОВА
КОРМАЧЕВ ВЯЧЕСЛАВ ВАСИЛЬЕВИЧ, МИТРАСОВ ЮРИЙ НИКИТИЧ, СИМАКОВА ЕЛЕНА АНДРЕЕВНА, КУЗЬМИНА СВЕТЛАНА НИЛОВНА, НИКИФОРОВ НИКОЛАЙ ГРИГОРЬЕВИЧ, ЯЛЬЦЕВА НАТАЛИЯ СЕРАФИМОВНА
МПК / Метки
МПК: C07F 9/40
Метки: алкенилфосфоновых, ди-(2-хлорэтиловых, кислот, эфиров
Опубликовано: 30.11.1991
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-1694589-sposob-polucheniya-di-2-khlorehtilovykh-ehfirov-alkenilfosfonovykh-kislot.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения ди-(2-хлорэтиловых) эфиров алкенилфосфоновых кислот</a>
Предыдущий патент: Дифенилгидразид п-хлорбензоиламидо-фосфорной кислоты, обладающий фунгицидной активностью
Следующий патент: Способ получения ди-(2-хлоралкиловых) эфиров 2 хлоргептилфосфоновой кислоты
Случайный патент: Устройство для измерения угловой скорости