Способ получения триоксохлорида рения

/00 01 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЬПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ окрашенная вая жидкость. ид вольфрама. Части ампул,к, отпаивают.впаянной ампу слегк движ трио рошк желт В ост в вид содер Целев ватый цвет потке нахбдится е сыпучего пожащие воэгон и й продукт храстат ятв ято на реакци207С 6 7,1 1,9 П й ое олучено, геОзСтатокОМОз + йе 207)бытокно,г7-8525 йе 207)елевого продуктаонтролируют ипределенной м 6,2. Чистоемпературе дом диффеК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(56) Дробот Д.В., Михайлова Л.Г., РыжоваЛ,П. Физико-химические исследования галогениропроизводных рения в изучении ихвзаимодействия с галогенидами других металлов, - В сб. "Рений, химия, технология,анализ". Труды Ч Всесоюзного совещанияпо проблеме рения. М.: Наука, 1976, с. 45.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОКСОХЛОРИДА РЕНИЯ Изобретение относится к способам получения триоксохлорида рения и может быть использовано в хлорной металлургии редких и рассеянных элементов, препаративной химии сложных металлоорганических соединений с каталитическими свойствами, а также в высокотемпературной электрохимии для нанесения покрытийЦель изобретения - повышение чистоты конечного продукта.П р и м е р 1. Исходные соединения, взятые в молярном соотношении 3,05:1, помещают в двухсекционную ампулу, сообщающуюся сужениями, и под вакуумом запаива)ет. Ампулу помещают в трубчатую печь с температурой 100 С так, чтобы одна секция ампулы находилась вне печи. Постепенно в течение 3 ч температуру печи повышают до 300 С, При этом в холодной части ампулы конденсируется бесцветная или(57) Изобретение относится к способу получения триоксохлорида рения и позволяет повысить чистоту конечного продукта и улучшить экологическую обстановку. Гептаоксид рения и гексахлорид вольфрама, взятые в молярном соотношении йе 207:М/Сб = =(3,0-3,05):1, помещают в двухсекционную запаяную ампулу. Ампулу помещают в трубчатую печь с температурой 100 С так, чтобы одна секция ампулы находилась вне печи. Постепенно в течение 3 - 4 ч температуру печи повышают до 300 С, При этом в холодной части ампулы конденсируется триоксохлорид рения, а в остатке находится триоксид вольфрама, Выход йеОзС составляет 96,2 - 96,6. 1 табл.ренциального термического анализа (ДТА),равной 5 + 1 С (по литературным данным температуры плавления равна 4,5 С).П р и м е р 2. Исходные соединения, взятые в малярном соотношении 3:1, с точ ностью взвешивания 4 10 г по массе, помещают в четырехсекционную ампулу и под вакуумом запаиваютт. Ампулу помещают е трубчатую печь с температурой 100 С, так чтобы одна секция находилась вне печи. По , степенно в течение 3 ч температуру повы шают до 300 С, после чего холодную , секцию ампулы с конденсированной по движной жидкостью слегка желтоватого цвета отпаивают и взвешивают, Выход це левого продукта за 3 ч взаимодействия составляет 3,16 г или 84,4 о . Остаток перемешивают встряхиванием и ампулу вновь помещают в печь с температурой 300 С и нагревают е течение 1 ч. Выделяет ся еще 0,58 г ВеОзС 1. Дальнейшее нагревание остатка не приводит к выделению целевого продукта, Общий выход целевого продукта составляет 96,6 о . Общее время взаимодействия 4 ч, 25Взято на реакцию, гВег 07 3,48ЧЧС 1 б 0,95Получено, гВеОзС 1 3,74 30 ЧЧОз 0,66Расчитано, гВеОзС 3,87ЧЧОз 0,56Отличительная особенность изобретения заключается е том, что процесс синтеза триоксохлорида рения основан на взаимодействии гептаоксида рения и гексахлорида вольфрама при указанных соотношении, температуре и времени по суммарному 40 уравнениюЧЧС 16+ ЗВег 07 = ЧЧОз+ 6 ВеОзО.Выход за нижний предел малярного соотношения, т.е, избыток ЧЧС 16, приводит к загрязнению целевого продукта продукта ми взаимодействия протекающего при этом процесса по уравнениюЧЧС 16+ ВеОзС 1 = ЧЧОС 14+ ВеОгСз.Выход за верхний предел малярного соотношения не ухудшает качества ВеОзС 1, 50Нижний температурный предел синтеза обусловлен оптимальной скоростью протекания реакции, так как взаимодействие начинается уже при комнатной температуре, но очень медленно, Верхний темпера турный предел ограничен температурой протекания последней стадии, взаимодействия по уравнению ЧЧОгС 1 г+ Вег 07 = =ЧЧОз + ВеОзС 1 з,Продолжительность процесса обусловлена временем, необходимым для взаимодействия реагентов.При получении по прототипу исходного ВеОз из Вег 07 путем восстановления, полученный продукт содержит заметные примеси рения различных степеней окисления, Поэтому при хлорировании его с целью получения ВеОзС 1 в возгоне образуются примеси оксихлоридов рения, которые окрашивают целевой. продукт в различные цвета от голубого до соломенно-желтого, При этом в конечном продукте за счет растворенного газообразного хлора содержится до 10 оизбыточного хлора и на термограмме полученного продукта отмечены фазовые переходы при температуре около -30 С, а сам продукт имеет температуру плавления 2 - 3 С,Для удаления примесей необходима дополнительная операция - перегонка полученного триоксохлорида рения в токе абсолютированного кислорода при 100 - 130 С с дефлегматором, В данном способе промежуточные операции исключены,В таблице приведены данные химического анализа продуктов, полученных по данному способу и по прототипу.Как видно из данных анализа даже после перегонки продукт содержит около 37, избыточного хлора.Таким образом, осуществление способа позволяет повысить чистоту конечного продукта за счет снижения в нем содержания хлора по сравнению с прототипом с 3 до 0,076 , Кроме того, улучшается экологическая обстановка за счет исключения использования токсичного хлора и выброса его в атмосферу.Формула изобретения Способ получения триоксохлорида рения, включающий обработку оксида рения хлорирующим агентом в замкнутом объеме при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения чистоты конечного продукта, в качестве оксида рения используют гептаоксид рения, в качестве хлорирующего агента - гексахлорид вольфрама и обработку ведут при молярном соотношении Вег 07:ЧЧС 1 б, равном (3,0-3,05):1, и температуре 100 - 300 С в течение 3 - 4 ч,1694481 оставитель В,Нечипоренкоехред М. Моргентал Корректор М.Максимишин едактор И.Касарда Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина,каз 4122 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5