Способ получения n-алкилбетаинов2-р-

О П И С А Н И Е 166354ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 20.11.1963 ( 820818/23-4) Кл. 12 р, 9 с присоединением заявкиМПК СО Государственныйомитет по деламизобретенийи открытий СССР ПриоритетОпубликовано 19.Х.1964. Бюллетень2Дата опубликования описания 10,Ч.1965 УД вторызобретения И. Левкоев, Н. И. Широкова и Н. Свешник Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Я-АЛКИЛБЕТАИНОВ 2-р-СУЛЪФОАЛКЕНИЛЬНЪХ ПРОИЗВОДНЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙгде: У, К, К и А имеют вь 10 чения, обрабатываются кислыми соединениями щело водном растворе при темпер шеуказанные знаыми сернистокисных металлов в атуре 15 - 20 С. 1 СН=С - ьОз- СН =СН - ом водорода, алкил ил а, алк ил, алкокси-, или другой заместиСущность способахлоралкилаты 2+хводных гетероцикличстроения: заключается в том, что л орал кенильных произеских оснований общего одписная группа М 45 1 Ч-алкилбетаины 2+сульфоалкенильные производные гетероциклических оснований могут быть использованы в производстве сенсибилизирующих красителей.Предложен способ получения 1 ч-алкилбетаинов 2-р-сульфоалкенильных производных гетероци клич еских оснований общего строения: П р и м е р 1. 1,3-этил-р-сульфовинилбенз 15 тиазолийбетаин,К раствору 2,6 г хлорэтилена 2-р-хлорвинилбензтиазола в 5 мл воды приливают при15 - 20 С раствор 2,6 г кислого сернистокислого натрия в 5 мл воды. При этом появляет 20 ся пурпурная окраска и через 20 мин выделяется кристаллический осадок, который через 12 час отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и ацетоном. Выход2,3 г (81/); т. пл. 201 - 203 С.25 После однократной кристаллизации из50 мл 500/О-ного спирта в присутствии активированного угля получают блестящие бесцветные иглы с т. пл. 213 - 214 С, 16635460 65 П р и м е р 2. 3-этилР-сульфовинилбензселеназолийбетаин.К раствору 3,05 г хлорэтилата 2 Р-хлорвинилбензселеназола в 10 мл воды приливаютпри 15 - 20 С раствор 2,6 г кислого сернистокислого натрия в 5 лл воды. При этом появляется пурпурная окраска и вскоре выделяется кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают водой, этиловымспиртом и ацетоном. Выход 3,15 г (1000/о);т. пл. 238 - 240 С,После однократнои кристаллизации из50 о/,-ного спирта в присутствии активированного угля получают блестящие бесцветныепризмы с т. пл, 276 - 277 С. Вместо бисульфита натрия может быть применен бисульфиткалия.П р и м е р 3, 1, 3, 3-триметилР-сульфовинилиндоленинийбетаин.К раствор,55 г хлорметилата 2-Р-хлорвинил,3-урфилиндоленина в 5 мл водыприливфф 1 ууствор 2,6 г кислого сернистокислого натрия в 5,0 мл воды, При этом появляется красная окраска и через 3 час выделяется бесцветный кристаллический осадок,который отфильтровывают и промывают2,5 мл воды и ацетоном. Выход 1,6 г (760/о);т. пл. 192 - 193 С.После однократной кристаллизации из воды в присутствии активированного угля получают бесцветные кристаллы с т.,пл. 219 -220 С.П р и м е р 4. 3-этилР-сульфопропенилбензтиазодийбетаин.К раствору 2,71 г хлорэтилата 2-р-хлорпропенилбензтиазола в 10 мл воды приливаютпри 15 20 С раствор 2,1 г кислого сернистокислого натрия в 20 мл воды. Через 20 минвыделяется бесцветный кристаллический осадок, который через 4 час отфильтровывают ипромывают 5 мл воды и 20 мл ацетона. Выход 2,7 г (950/о); т. пл, 217 - 218 С.После однократной кристаллизации из 500/оного этилового спирта в присутствии активированного угля получают блестящие бесцветные иглы, с т. пл. 221 - 222 С.Продукт легко растворяется в воде, труднов спирте и ацетоне.П р и м е р 5. 3-этил-р-сульфостирилбензтиазолийбетаин.Раствор 1,7 г хлорэтилата 2+хлорстирилбензтиазола в 20 лл воды смешивают при15 - 20 С с раствором 1,25 г кислого сернистокислого натрия в 5 мл воды. Через 20 минвыделяется тяжелое красное масло, котороепостепенно закристаллизовывается. На следующий день осадок отфильтровывают ипромывают водой и ацетоном. Для более полной очистки продукт растирают с 5 мл ацетона и снова отфильтровывают. Выход 1,25 г(72,50/,), т. пл. 233 - 236 С,После однократной кристаллизации из500/о-ного этилового спирта в присутствии активированного угля получают желтоватыекристаллы с т. пл. 239 - 240 С. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Продукт легко растворяется в воде, трудно в спирте и ацетоне.П р и м е р 6. 3-этилР-сульфопропенил- метоксибензтиазолийбетаин,К раствору 3,05 г хлорэтилата 2+хлорпропенил-метоксибензтиазола в 25 мл воды приливают при 15 - 20 С раствор 2,6 г кислого сернистокислого натрия в 5 мл воды.Через 20 мин выделяется желтоватый кристаллический осадок, который через 12 час отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром. Выход 3,10 г (100 о/о); т. пл,96 - 198 С.После однократной кристаллизации из водного спирта в присутствии активированного угля получают бесцветные иглы с т. пл. 203 - 204 С.П р и м е р 7. З-этил-р-сульфобутенил,6- диметилбензтиазолийбетаин.Раствор 3,15 г хлорэтилата 2+хлорбутенил,6-диметилбензтиазола в 35 мг воды смешивают при 15 - 20 С с раствором 2,6 г кислого сернистокислого натрия в 5 мл воды. Через 2 час начинает выделяться розоватый кристаллический осадок, который на следующий день отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром, Выход 2,75 г (850/о); т. пл. 198 - 200 С.После однократной кристаллизации из 500/,-ного спирта в присутствии активированного угля получаются бесцветные иглы с т. пл, 202 - 203 С.П р и м е р 8. 3-метилР-сульфобутенил,5-бензобензтиазолийбетаин.Получают аналогично предыдущим веществам смешением растворов 1,6 г хрорметилата 2 р-хлорбутенил,5-бензобензтиазола в 25 мл воды и 1,25 г кислого сернистокислого натрия в 5 лл воды. Выход 1,15 г (700/о), сероватые кристаллы с т. пл. 240 - 241 С. После однократной кристаллизации из 50%-ного этилового спирта в присутствии активированного угля получают желтоватые иглы с т, пл. 249 - 250 С.П р и м е р 9. 3-этил+сульфопропенилбензселеназолийбетанн.К раствору 1,6 г хлорэтилата 2-Р-хлорпропенилбензселеназола в 10 мл воды приливают при 15 - 20 С раствор 1,25 г кислого сернистокислого натрия в 2,5 лл воды, причем вскоре выделяется кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и ацетоном. Выход 0,9 г (54,50/о); т. пл. 218 - 220 С. П р и мер 10. 1, 3, 3-триметил-Р-сульфостирилиндоленинийбетаин.Раствор 3,3 г хлорметилата 2-Р-хлорстирил,3-диметилиндоленина в 25 мл воды смешивают при 15 - 20 С с раствором 2,6 г кислого сернистокислого натрия в 10 мл воды, причем вскоре выделяется кристаллический осадок, который через 12 чис отфильтровывают и промывают водой, этиловым спиртом и эфиром, Выход 1,5 г (440/,); т. пл, 203 - 204 С.166354 Предмет изобретения Редактор Э. Н. Шибаева Текред Л. К. Ткаченко Корректор Т. С. Дрожжина Заказ 893/9 Тираж 575 Формат бум, 60 Х 90/з Объем 0,27 изд, л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2 После однократной кристаллизации из 50%- ного спирта в присутствии активированного угля получают блестящие бесцветные пластинки с т. пл. 252 - 253 С. П р и м е р 11. 1;6-диметил+сульфопропенилхинолинийбетаин.К раствору 2,65 г хлорметилата 2+хлорпропенил-метилхинолина в 10 мл воды приливают при 15 - 20 С раствор 2,6 г кислого 10сернистокислого натрия в 5 мл воды. Через12 час выделяется желтоватый кристаллический осадок, который на следующий день отфильтровывают и промывают водой (5 мл),этиловым спиртом и эфиром. Выход 1,85 г Т 5(68,5%); т, пл. 253 - 255 С,После однократной кристаллизации из 50%ного спирта в присутствии активированногоугля получают блестящие бесцветные пластинки с т. пл. 256 - 258 С, го Способ получения К-алкилбетаинов 2+ сульфоалкенильных производных гетероцик-лических оснований общего строения; где: У - Я, Зе, С(К)9, - СН=СН -К - алкил, К - атом водорода, алкил илиарил;А - атом водорода, алкил, алкокси-, бензо-группа или другой заместитель, о тл ич а ю щ и й с я тем, что хлоралкилаты 2 Р- хлоралкенильных производных гетероциклических оснований общего строения: где: У, К, К, А имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с кислыми сернистокислыми солями щелочных металлов.