Способ получения n-ароматической-n -ацилмочевины

(56) Выложенная заУ 3044055, кл. С 0опублик. 1982. ис ер Эрнст Пр ка ФРС 127 57) .Изобрет одным мочев ению В-аро ы формулы ится к произтности к полу-И -ацнлмочеви ие отн ы, вч тическ Изобретенствованномуматической-Ямулы Й о П НМС К - С 1 ф Э К К 1=К-Н, ГОсудАРственный нОмитетПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Н-АРОМАТИЧЕСКОЙ-В -АЦКЛЮЧЕВИНЫ е относится к усовершенпособу получения Н-аро-ацилмочевины общей фор(ц) С 07 С 275/54, А 01 Б 47/34 Вгде К - С 1 К = К = К - Н илн2 ф 3 3К = К - Р, К = К - С 1, которые находят примейение в качестве пестицидов, Цель - упрощение процесса, Получение ведут реакцией 2,б-дифторбензамида с соответствующим нитробензолом и окисью углерода в среде моноароматического углеводорода в присутствии каталитической смеси. Последняя включает ацетат палладин, лиганд - 2,2-дипирндил и промотор, выбранный нз группы: 2,4,5-трихлорфенилсульфокислота, п-толуолсульфокислота или соли меди указанной кислоты, при 135 С и давлении 50-70 ат,оСпособ является одностадийным, исключается использование токсичного фосгена. Выход 953. 1 табл . илиК =К -Р;аК = К - С 1,которые находят применение в качестве пестицидов,Целью изобретения является упрощение процесса.П р и м е р 1. В автоклав емкостью250 мл загружают следующие реагенты;4-хлорнитробензол (0,05 моль); 2,6.дифторбензамид (0,0375 моль); растворитель - п-ксилол (30 мл), и компоненты катализатора: ацетат палладияП р и м е р б. В автоклав, емкостью 500 мл загружают реагенты: 4-хлорнитробензол (0,250 моль); 2,6-дихлорбенэамид (0,16 моль); растворительп-ксилол (250 мп); компоненты катализатора - ацетат палладия (1,25 ммоль), 2,2 -бипиридил (25 ммоль); тозилат меди (11) (1,25 ммоль). В автоклаве .затем создают повьппенное давление при помощи окиси углерода (начальное давление 50 ат), температуру повьппают до 135 оС и Реакционную смесь вы 4 Б автоклаве создают давление с помощью окиси углерода (70 ат) при 135 С, Реакционную смесь оставляютФпри этой температуре в течение 5 ч. Реакционную смесь затем охлаждают, полученный твердый продукт анализируют с помощью жидкостной хроматографии высокого давления. Выход про" дукта составляет 953. 1 ОП р и м е р ы 2-4. Проводят аналогично примеру 1. Загрузка исходных реагентов и компонентов катализатора, а также выход приведены в таблице.П р и и е р 5.В автоклав емкостью 15 250 мл загружают реагенты: 2,4-дифтор;3, 5-дихлорнитробензол (О, 05 моль);2, б-. дифторбензамид (0,0375 моль); растворитель п-ксилол (50 мп), и компоненты катализатора: ацетат палладия 20 (0,1 ммоль); тозилат меди (11) (0,12 ммоль)и 2,2 -бипиридил (0,5 ммол Затем в автоклаве повьппают давление при помощи окиси углерода (начальное давление 70 ат) .Температуру повьппают до 25о135 С и реакционная смесь находится при этой температуре в течение 7,5 ч.Реакционную смесь затем охлаждают, а твердый продукт отфильтровывают и анализируютЭтот продукт состоит иэ 707 1-(2,4-дифтор,5-дихлорфенил)- 3-(2,6-дифторбензоил)мочевины, 107 1,3-ди(2,4-дифтор,5-дихлорфенил) мочевины и 207. 2,6-дифторбензамида.держивают при этой температуре в те-. чение 12 ч, Эту реакционную смесь оставляют для охлаждения, а твердый продукт отфильтровывают и анализируют. Полученный продукт содержит 1- (4-хлорфенил)-3-(2,6-дифторбензоил)- мочевину в количестве 833 (исходя из количества бензамида). 1Предлагаемый способ является одностадийным, не требует использования токсичного фосгена, используемого в известном способе, при этом выход целевого продукта находится на уровне известного. формула и з о б р е т е н и я ГСпособ получения 0-ароматической- Я -ацилмочевины общей формулы где К - С 1; К =К=К -Нф У или К = К - Г;й3 фс использованием 2,6-дифторбензамида .и растворителя моноароматического углеводорода, о т л и ч а ю щ и й - с я тем, что, с целью упрощения процесса, 2,6-дифторбензамид подвергают взаимодействию с соответствующим нитробензолом и окисью углерода в среде моноароматического углеводорода в присутствии каталитической смеси, включающей ацетат палладия, лиганд - 2,2 -дипиридил, и промотора выбранного из группы: 2,4,5"трихлорфенилсульфокислота, М-топуолсульфокислота, или соли меди указанной кислоты, при 135 пС и давлении 50- 70 ат.Эакаэ 1416 Тираж 258 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при .ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 2,4-Дифтор,5 дихлорнитробенэол (0,1);2,6-Дифторбензамид (0,075) 3 Ацетат палладия (0,5); 4-Хпорнитробен 2,2 -Дипиридил (10); зол (0,1);п-Толуолсульфокисло,6-Дифторбенз(1) амид (0,075) 2,4-Дифтор,5- дихлорнитробензол (0,1);2,6-Дифторбензамид (0,075) 1-(2,4-Дифтор,5 дихлорфенил)-3(2,6-дифторбензоил)мочевина (77);1,3-Дн-(2,4-дифтор 3,5-дихлорфенил)-мочевина (8) 1-(4-Хлорфенил)-3(2,6-дифторбензоил)мочевина (85);2,6-Дифторбенэамид