Способ определения ои -полинитроаренов

)5 6 0 О/20 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ВИДЕТЕЛЬСТВУ К АВТОРСКО текают процесс ри зто г" Вн - о иННО 2НС 1Ю М 02+ 2(57) Изобретение относится к анализу органических веществ - полинитроаренов, широко применяемых в народном хозяйстве вкачестве полупродуктов органического синтеза, полимерных материалов и пластмасс,Изобретение относится к анализу органических соединений, а именно к способам определения, обнаружения и идентификации следовых количеств полинитроареновшироко применяемых в народном хозяйстве в качестве полупродуктов органического синтеза, полимерных материалов и пластмасс, лекарственных препаратов и химических средств защиты растений, кроме того,лекарственных препаратов и химиче.;их средств защиты растений, являющихся по. бочными продуктами в синтезе бриэантнь 1 взрывчатых веществ. Цель иэобретения - повышение точности анализа и определение ориентации нитрогрупп в молекулах полинитроаренов, При проявлении хроматограммы используют специфическое восстановление одной нитрогоуппы в молекуле полинитроарена газообразным сульфидом аммония с последующим обнар жением образовавшегося аминонитроарена методами диазотирования и азосочетания, Способ удобен для контроля протекания различных процессов, в том числе и промышленных, связанных с получением или превращением полинитроаренов, а также для определения иэомерных продуктов в готовых образцах бризантных взрывчатых веществ. 1 табл. определяемые соединения являются побочными продуктами в синтезе бризантныхвзрывчатых веществ,Цель изобретения - повышение точности анализа и определение ориентации нитрогрупп в полинитроарене,02о,х о и,с - о,ыф-к=я-т НС 1с образованием окраше них и он аналнэируемых веществ, пригодных для идентификации и определения,Другие соединения (цацрим;р, моцонитроарены и мета-динитроароцы) предлагаемым способом цс определяотся,Способ осуществляот слсдун:гцигч о(.раэом.П р и м е р 1, Пластинку, сод:,.;р:к; гцуюОпробу 1,2-динитробензола, погле элюирования в толуоле, осущенном беэводным хлоридом кальция, и удаленияэлюента помещают иа 5 1 иц;: камору,содержащую газообраэнь и суль,;гд а лмония, извлекают хро"лето рамму и цблюдают бурое пятно с Г -.- 0,2), Затеихроматограмму последовательно ьцо,.,я гв камеры на 1 - 2 с, содержащие царц НО,метилнитрит, Й,й-диметипанилин, пиридини НС 1, В парах пиридина наблюдают обрзэование оранжевого пятна, которое в НОпереходит в фиолетово. красное,Результаты тонкослойного оцпеделенияполинитроаренов в толуоле (приведенныханалогично примеру 1) поиведены в таблице. ЬП р и м е р 2. Пластинку, содержащуюпробу 1,2-динитробенэола, после элюирования в толуоле, осущенном безводным хгористым кальцием, после удаления элк,е ггапомещают на 3 мин в кэмеру, сод;.р;:ао у агаэообраэный сульфид аммсч-,ця иэвлекакпи бурого пятна с В = 0,29 не нлб юдаюДальнейшая химическая обраб тк,.1 р ь 1".тограммы, выполненная аналогично гр .1 е.ру 1, не приводит к образованию цгетн хпятен в пиридине и НС 1.П р и м е р 3. Пластинку, содержащуюпробу 1,2-динитробенэола, цссле элгоирования в толуоле, осушенном бсэводным хлоридом кальция, после удаления элюецтапомещают на 7 мин в камеру, содержащую 1 Огазообразный сульЪид аммония, извлекаюти наблюдают бурое пятно с Бг: - 0,2 с 1. Дальнейшая химическая обрабо ка .,ромограммы, выполненная аналогично примеру.1,приводит к об-дэованию цветной окраски 4"пятен в пиридине (оранжевая) и НС 1 (фиолетово-красная).П р и м е р 4. Пластинку, содержащуюпробу 1,2-динитробенэола. после ллоирования в толуоле, осушенном безводным хло-;Оридом кальция, после удаления элюентапомещают на 10 мин в камеру, содержащуюгашообраэный сульфид аммония, иэвлекаюти наблюдают бурое пятно Кг = 0,29,Дальнейшая химическая обработка хроматограммы, выполненная аналогично примеру 1, приводит к обраэг ванию цветнойокраски пятен в пиридине (оранжевая) и Н С(фиолетово-красная),11 р ц м е р 5, Пластинку, содержащую п;.обу 1,2-динитробенэола, после элюиро. цг.ция ь голуоле, осушенном безводным хлорцдом кальция и последующим удалением элюен 1 л, помещают на 6 мин в камеру, со,: вр. цц, о зэообразный сульфид аммония, эвлекглот и наблюдают бурое пятна с В = 0,29, За ем проводят химическую обработку цисстановле ного продукта на хролатогрзмме (аналогично примерам 1-4) и наблюдают образование оранжевого пятна в циридине и фиолетово-красного в парах соляной кисгюты.Вещества, приведенные в таблице в усчцвияк .ыдержки в сульфиде ъ,мания, приег,енньх ь при,1 е;:ах, проявляются 1 нлчогично,цлл ыясне ич влиянияемпературы на дост иж он е ггос а член;ой цели Гповы шение .очно,:,и анал 1 э г шгедв ение ориентац 1 ц ц трогруцц оп осигельно друг друга в :,;па:куле цолинитроареча) проведены исс едоаэция, я х де которых усгановлено.ледуюгцее;В ц срп.ле температур 0-16 С не происходиг восстановле ие нитрогрупп предл:;аемых соединений в предлагаемых условиях нэ ц 1 лстинках "Сульфол", Диаэо.:е .г, проц, к 1 с,в восстановления отрица)г.,ль фчтер вале ген,"ператур 17-24 С проис ц.т,. с;,т,сцовление одной нитрогруппы в"н лиг ;аренс Диаззреакция продуктов с;г г,целен;я положит. льна,Б интервале температур 25-40 С в течение 5-ч наряду; основной реакцией цооисходит частичное восстановление и второ нитрогруцпы, для полного восстановлсцил когорой необходимо около 15 лин, Дц,эореакцця пслгжительна лишь для нитроам 1 ноаренов, Диаминоарены, в частноспл о-фенилендиамин и его производные, пс каэывают отрицательную диазореакцию, гак как они г ри диаэотировании циклируются в бензтриаэолы, Предел чувствительноьги в этом интервале температур иэ-эа конкурентного восстановления второй нитрогрупцы падает в 3 - 5 раша,В интервале гемгц;ратур 40 С и более диаэореакция определяемых соединений в предлагаемых услов 1 ях отрицательна иэ-эа полного восстановления динитроаренов,Иэ всего этого вытекает следующее: в интервала температур до 17 С и после 25 ОС реакция восстановления либо не идет, либо становится не селективной, Только в интервале температур 17-24 С в течение 5 - 7 мин воэможно селективное восстановление дц 1 итроаренов до аминонитроарен(ФБ и ок аска пятен в Название Ми/и НС Пиридине(М Н 4)25 Синевато-красная Отсутствует Красная Розовая Отс ств етКраснаяОтсутствуетОранжеваяОранжеваяОтс ств ет 0,36 оранжевая Отсутствует0,32 оранжевая 0,45 синяя Отс ств ет 1.4-динитробенэол 1,3-динитробенэол 3.4-динитротолуол 2,5-динитротолуол 2.4- инит отол ол Составитель М.РождественскаяТехред М.Моргентал Корректор И.Муска Редактор А,Ревин Заказ 754 Тираж 391 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 5 1635130 6и определение последних в виде диаэокра- Формула изобретения сителей,Предлагаемый способ (по сравнению с Способ определения о- и и-полинитроаизвестными) является более точным и по- ренов тонкослойным хроматографированиэволяет приведение определения ориента- ем, включающий нанесение пробы на пла 5ции нитрогрупп в молекуле, находящихся в стину с силикагелем, элюирование и опреорто- и пара-положениях друг к другу деление разделенных веществКроме тоо, предлагаемый способ по химическими Реагентами, о т л и ч а ю щ и йсравнению с известными обладает более с я тем, что, с целью повышения точностиовысокой гочностькл в определении относи- анализа и определения ориентации нитротельной подвижности(таккакиспольэуются групп в молекуле одна односительно другаэообраэные проявляющие вещества), бо- гой, определение проводят селективным лее прости удобен(так как нет необходимо- восстановлением нитрогруппы парами сти в приготовлении сосгавных сульфида аммония в течение 5-7 мин при проявляющих растворов) и позволяет опре-17-25 С и образовавшийся аминонитроаделить структуру анализируемого соедине- рен определяют методами диазотирования ния. и аэосочетания.