157350

Класс С 076; 12 р, 3157350 СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ1 одписная группа Л 5 П. Фокин и В, В, Русски ПОСОЬ П УЧЕНИЯ МОНОАЦИЛЬН А НТРАМЕТО КСАЗ И Н ПРОИЗВОДНЫХ Заявлено 24 февраля 1962 г. за хв 766468,23-4 Соеетет по делах изобретееееЙ н откоытнЙ прее Совете Мнннстов СОпубликовано в злетенс изобретений н товарных зн ов; ха 18 за 1963 г. Известен способ получения аитраметоксазинов из соответствующих антрагидрохинонов замыканием оксазинового цикла с последующим ацлиованех, Антряметоксазины - реакционно спосооиые вещества, которье мггут быть использОВЯНЫ В кя 1 сстВС П 1 ОХеж,точиьх изо уктов для синтеза красителей.С цельо расширен;я сырьевой базы предложен способ получения хеоиоациленых, паприхср Емоноацетильиьх и моиобеизоиль:ых, произВодиьх яитраметокс 2 зинОВ нагева пнем 1-диалклам.ПоаитрахиноиОГ В пири типе и пос,едуоще Ооряооткой иОдуктов реакции уксуси 1 х аигидзи;ох или бензоилхлози,Ом. Стзоеиис пол сипы Еродуктов подтс;к,епо синтезсх их известив 1 спососох, Г 1 Са;1 ОжЕ 1 иьи спОсОб получения аитраметоксазинов основан НЯ неизвестной ранее реакции В 1 ТЗИХОЛСКУЛЯРНОГО ВОССТ 2 ИОВ,1 СИИЯ - ОКСЛСЕИЯ;1 ИЯЛКЕГ 12 МИНОЯНТ,2- хшонов. Способ прост по технологическому оформлеиио, выход продукта составляет до 90 е(е,П р и м е р 1. Получение 11-ацетокси,3,4,5,6-пептаг 1;ро-пири;иио. (61-В) -аитра (1,9-г 1, е) -1,3-оксазииа.Раствор 2 г 1-пиперидшоаитрахииоиа (т. Пл. 119"С) в 5 Ел сухого пиридииа нагревают в стеклянной ампуле емкостио 10 л при 170 С в течение Яся. Цгет ряствоя из красного переходит и гп 1 хОиио-желтый. Ампулу охлаждают до комнатной температуры, вскрывают и со,ержимое ыливают в О,Ел уксусного анги;ри;я. При этом смесь ра;Огееа ется до 50- - 00 С. После Ох;я 1(,ени ПО козатно 1 темпе)ат 1 рь смесьыливают на 200 г измельченного льда. Образовавшийся желтый кристаллический осадок отфильтровывают, промывают водой и высушиваютна воздухе, Получают 2,26 г (98,7%) продукта с т, пл. 160 - 16 С. Пос.ле перекристаллизации из бензола - желтыс призмы с т. пл. 163 С.И 1(-спектр: ир:зма ХаС, пнгервал излучения 800 - 1800 с - , причем 1212 сч - отвечает группе - С -О - С - , 1780 сл -группе- -ОСОСНа.Найдено в %: С75,63; 75,80. Н - 5,6; 567. М - 4,32; 4,38.( ОСНо - 12,15:3 38. М - . 330; 335СНоО;,Х.Вычислено н %: С 75,65, 15,74; Х - 4,20; СОСН; - 12,88,А -- 333,4.П р и м ер 2.Х 1 олучспе 12-ацетокси,3,4,5,6,7-гскса-гидро-гексамеоишмино- (7,1-в) -антра- (1,9-с, с) -1,3-оксазина,Раствор 2 г 1-гсктаметилениминоантрахинона (т. пл. 92,5 С)5 лгл сухого пиридипа нагревают в течение часа при 160 С, После обраООТКР содержимого .пчлэ ана ОГно указанноу в примезе 1 получают 2,26 г (99,5%) желтого кристаллического осадка с т. пл. 118 -119 С. После перекристаллизации из смеси бензол - петролейный эфир(1: 5) продукт представляет собою желтые призмы с т. пл. 121 С,ИЕ(-спектр: призма ХаС 1, интервал излучения 800 в 18 сл в , причем 1208 сл- отвечает группе - С - О - С - , 1770 сл -- группе,Л 1 - 347,4.П р и м е р 3. Получение 2-четио-этилцетокси,3-дигидро-антра- (1,9-с 1, е) -1,3-оксазина.Раствор 2 г 1-диэтиламиноантрахинона (т. пл. 99 С) в 5 лл сухогопиридина нагревают 1 чпс при 140 С, После обработки содержимогоампулы по примеру 1 получают 2,11 г (91,оо) желтого кристаллического осадка с т. пл. 72 С. После перскристаллизации из смеси бензол - :етролейный эфир (1: 10) продукт представляет собою желтые крисаллы с т. пл. 77 С.И 1(-спектр: призма МаС 1, интервал излучения 800 - 1800 сл - , причем 1202 слотвечает группе . в С в О в С в , 1780 сл- - группе- -ОСОСН,.Найдено в %: С - -74,22; 74,27, Н -- 6,27; 6,28. Х - 4,33; 4,76,СОСНз - 1242; 13,00 М . - 3,22: 318С 2 оЕоОзЧ.Вычислено в %: С - 74,74; Н - 5,96; М4,36; СОСН, -- 13,40;(3,4-в) -антра (1,9-г 1, с) -13-оксазина.Раствор 2 г 1-морфолиноантрахинона (т. пл. 157 - 158 С) в 5 лилсухого пиридина нагревают 3 ас при 180 С. После обработки содержи;ого ампулы по примеру 1 получают 2,34 г (96,8%) желтого кристаллического осадка с т. пл. 190 С. Из ледяной уксусной кислоты - желтыеЛо 167361 СОСН - 14,00; 12,61. М - 333; 336.СгоНТтОД.Вычислено в фв. С - 71,62; Н - 5,11;М - 335,3. Х1,17; СОСН., -- 12,м; П 1 те;Тмет изобретения Т:оса ви гси Т. КазанскТ в 1 екрсд А, А. Качышникова Коррктор М. И. Заьчус Редактор 11, Ь Ушакова АПоди. к печ. 5/1 Х - 66 г. Формат 61 ч. 70;108 ,;. ОТгье.и 0,26 изд. аЗаказ 127 1 ираи 450 1 Тиа -1 кои111 ТРРПР 1 ГоссдТИ 1 ствТИого ко.лигта ио ди;ТТа изоб 1 тетии и отк 11,ти 11 г.Гг.РМосква, 11 итр, ир. Серов, и. 4 ТииограеТрит 1 осква.а, Фт .Эиггьса, 16 Способ новучения моТтоациГТ ны.; производны; аТттраметоксазиТтеТв. о т л н ч а ю ц и и с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы, 1-диалк 11:ТамИОантра.пионы нагревают в пири лше с посителуТОИ 1 еТ обри ботнОТ унсъсиьТ ангид 1)ито. или с.снзОиат.слопи;тои