Способ исследования органических соединений

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК СО 1 я 3 ЯИВЗНМЭ, аЛь:.- М(1 яИИ , БЛИО Г,1 А ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ча" е(21) 4426440/3(53) 538.56(088 17рственный уннкоИ.В. Комаров Бюл. осуд Иевч иверов,(5198 Ыепке 1 Т.Л., а 1 тг. 50, М 8 Рлоним И.Я., Булай ые сдвигающие реа копии . - Успехи х с, 1976-2006, а 1. - Огр.СЬеш.1322-1324А, Х Парамагенты в ЯМР-спекмии, 1973, т.42,нит тро Мф 1(54) СПОСОБ ИССЛЕДОВСОЕДИНЕНИЙ Я ОРГАНИЧЕСКИ ющего рацие ланта 2 таб) Изобретение относитс област ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТпО изОБРетениям и отнРытиямПРИ ГКНТ СССР Изобретение относится к области тонкого органического синтеза, в частности к способу анализа, определения строения, энантоимерной чистоты и т.п, лекарственных веществ, пестицидов, алкалоидов и других органических соединений, например те, кото" рые являются ониевыми солями - чет" вертич ными а ммони евыми, фосфониевыми, сульфониевыми солями,Цель изобретения - расширение диапазона исследуемых органических соединейий и повышение точности анализа.Анализируемый раствор соединения получают, добавляя к нему в соответтонкого органического синтеза, в ст ности к способу а нали за, оп редел ния строения, энантиомерной чистоты и т.п. лекарственных веществ, пестицидов, алкалоидов и др. органических соединений, например тех, которые являются ониевыми солями - четвертичными аммониевыми, фосфониевыми, сульфониевыми солями. Целью изобретения является расширение диапазона исследуемых орга нич ес ких соединени й и повышение точности анализа. Анализируемое соединение в растворе обрабатывают диамагнитным -дикетонатом ла нта на или иттрия, или лютеция перед добавлением лантаноидного сдвига- с:реагента с последующей регист- Е й спектров ЯМР и выцислением ноидных индуцированных сдвигов. ствующем растворителе снацала диамагнитные Р -дикетонаты лантана или иттрия, или лютеция (например, трис-(1,1,1,2,2,3;З-гептафтор,7-диме-.тил,6-октандионат лантана или трис-( 1, 1, 1, 2, 2,3,3-гептафтор, 7-диметил,6-октандионат) .иттрия, илитрис-(1,1,1,2,2,3,3-гептафтор,7-диметил,6"октандионат) лютеция,1.а. (ФОД), У (ФОД)з, 1 л (ФОД)э соответственно) до полного переводасоединения в раствор. Растворениедостигается вследствие образованияаддукта соединения с диамагнитнымхелатом, который лучше растворим, чем исходное вещество. Затем к полу"ченному раствору с известной концен"трацией вещества добавляют порциилантаноидных сдвигающих реагентовЛСР и на основании измерений спектров ядерного магнитного резонансаЯМР находят величины лантаноидныхиндуцированных сдвигов ЛИС,Изобретение позволяет расширитьКруг исследуемых соединений, так как.появляется возможность изучения малораст воримых и пра ктичес ки нераст во"римых соединений. В присутствии избытка диамагнитног.о хелата пропорциональность ЛИС от молярного отношейия ЛСР 1: субстрат сохраняется,что дает возможность вычислять веЛичины удельных ЛИС. ИспользованиеЬа (ФОЛ), У (ФОЛ)ь, Ьц (ФОЛ)з вызывает не .только повышение растворимости соединений, но и значительный(в 2-3 раза) рост величин ЛИС притех же количествах добавленного Ец(ФОЛ) . Увеличение ЛИС, вызванныхсдвигающими реагентами в присутствииЬа (ФОЛ)з, У (ФОД)з, Ьц (ФОЛ) обес"печивает их определение для сигналовмагнитных ядер тех соединений, которые плохо взаимодействуют с ЛСР (например, тетрафторбораты), и дает меньшие относительные ошибки измерений.Поэтому при исследовании с помощьюЛСР даже растворимых соединений, длякоторых не требуется достижение растворения, также целесообразно применять в качестве добавки диамагнитныехелаты лантана, или иттрия; или лютеция.Навеску анализируемого соединения(около 10 мг) помещают в ампулу ЯМРи добавляют растворитель (хлороформ-В, хлористый метилен-В), после чего добавляют небольшими порциями(приблизительно по 5 мг) одного изр.дикетонатов: Ьа (ФОЛ), У (ФОЛ)з 1Ьц (ФОЛ)ь. Поепе каждого добавлениясмесь встряхивают. Когда соединениеполностью растворится, добавление 28134диамагнитного хелата прекращают. Еслисоеди нение раст воримо, доста точнодобавление одной порции Ьа (ФОЛ)или У (ФОЛ)з, или Ьц (ФОЛ)ь (прибли-.,зительно 1-2 моль на моль анализируемого соединения). Снимают спектр ЯМРсмеси и проводят доЬавление навесок(2-3 мг) сдвигающего реагента, на"пример Ец(ФОЛ), записывая послекаждого добавления спектры ЯМР. Зависимость химический сдвиг - мольноеотношение реагента к субстрату сглаживают прямой линией, экстраполируютк мольному отношению 1 реагентсубстрат 1 = 1:1. Величины удель"ных ЛИС определяют как разность меж-.ду химическимисдвигами, экстраполированными на эквимолярное отношениереагейта к субстрату и химическимисдвигами соответствующих сигналов вотсутствие ЛСР. В табл. 1 приведенырезультаты исследований некоторыхсоединений (с помощью известных способов указанные соединения исследовать невозможно).В табл. 2 приведены величины удельных ЛИС для сигналов ПМР тозилата Н-метилпиколиния, полученные предлагаемым и известным способами (без добавок) при растворителе СОС 1.формула изобретенияСпособ исследова ния орга ничес кихсоединений, включающий растворение исследуемого соединения в малополярном органическом растворителе, обработку парамагнитным лантаноидным реагентом, регистрацию спектров ядерного магнитного резонанса и определение лантаноиднь 1 х . сдвигов, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью расширения диапазона исследуемых органических соединений и повышения точности анализа, растворяют исследуемое соединение в присутствии 3-дикетоната лантана, или иттрия, или лютеция.ее Р -дикетонат, поль" эуемый в качестве добавки, моль/моль Соединение Величины удельных ЛИС, м.д. в анионе в катионе еаае еаа -сн 3-н 2-н в-СН Ю-Н Р-Н-СН Тозилат Без добавкий-метилпи ко- .а (ФОДлиния 4,6 5,8 2,4 0,6 0,1 0,3 3,5 5,3 9 1 10)2 3)4 1,2 0,0 0,0 1,5 3,5.12,5 3,6 4,8 1,7 0,0 О, 1,3 1,8 9)8 10,9 4,0 1,5 0,1 0,3 4,3 2,8 6,6 7,9 2,8 1,0 0,3 0,5 4,4 4,3 Редактор Н. Лазаренко Заказ 1060 Тираж 489ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Иосква, Ж"35, .Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул.Гагарина, 10 0,520,81лю (фОД)0,60У(ФОЛ)з0,50 Составитель Т. ТоропкинаТехред Л.Олийнык Корректор Т. Иалец Относи" тельные оцмбки измерений) 3е