Способ получения металлокомплексов 7, 16-дизамещенных дибензов, i1, 4, 8, 11-тетрааза14аннуленов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН ГОСУДАРСТВЕННЫПО ИЗОБРЕТЕНИЯМПРИ ГКНТ СССР МИТЕТ ТКРЫТИ 3 ИИ 6,".,ЦЮБВ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Рй; Кредложен спольэовф СНз 1ые соединены как краизаторы. повышение где М-Со, СНв, (СН) ния могут сители, а Цель - упр ыть же как катал нко ими щение проце сширение ас тимента цеыход едут обраеталя альодуктов, Процессоответствующего вых откой ормулы ионную 980,оды,ол, Поаимодет 17 МПЛЕК,ЦВ АЛЛО ЕНЗО НУЛЕ оля%. енякзл м дибе получе нзо нию амещенных етрааза 14 М ОО Дйв Си,Изобретение отнополучения металлоко тся к способам лексов 7, 16-ди(71) Московский институтческой технологии(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТСОВ 7, 16-ДИЗАМЕ 1 ЕНН Х ЛИБ1 1, 4) 8, 11 -ТЕТРААЗА4 АН(57) Изобретение относитстоорганическим производныаннуленов, в частности кметаллокомплексов 7,16-дидиб енэо- Ь, Ц - 1, 4, 8, 1 1 -аннуленов общей формулы4 С 09 В 47/00, С 07 Р 15/ 15/06, 1/08 дегида Формилирующим агентом ф(СН ) И-СНС 1Р(О)С 1, Реакцмассу нейтрализуют раствором сэкстрагируют смесью спирт/бензлученный экстракт вводят во вэствие с ортофенилендиамином и сольюсоответствующего двухвалентного металла при кипячении, Способ позвет повысить выходы с 50-70 до 90Процесс упрощается за счет того,что в реакцию вводят, смесь продуктовпосле формилирования, а не проводятразделение и выделение индивидуальныхпродуктов, Способ позволяет получатьновые комплексы с медью и палладием,не известные ранее. 1 табл. замещенных дибензо-Ь,11,4,8, 1 1 тетрааэа .141 аннуленов общей Формулы1 О где К-Н, СН, С Р (СНэ)СН 1М.- кобальт, никель, медь, палладий, 15которые находят применение в качестве катализаторов для органическогосинтеза и пигментов типа фталоцианинов и порфиринов.Целью изобретения является упрощение процесса, повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов,П р и м е р. К 4 мл диметилформоамида, охлажденного до 10 С, прибавляют по каплям при перемешивании4 мл хлорокиси фосфора так, чтобыотемпература не поднималась выше 40 С,Нагревают до 70 С прибавляют по капЭ30лям 2,92 г (0,02 моль) диэтилацеталямасляного альдегида так, чтобы температура не поднималась выше 72 С, Прио702 С реакционную массу перемешивают 1 ч, охлаждают до 5 С, прибав"ляют по каплям 30 мл концентрированного раствора соды, зкстрагируют2 30 мл смеси бензол:этанол 2:1, Водный слой отбрасывают, органическийпромывают водой, приливают 30 мл этанола, сушат поташом, упаривают дообъема 30 мл, приливают раствор2, 16 г (0,02 моль) ортофенилендиаминаи 2,49 г (0,01 моль) тетрагидратаацетата никеля в 20 мл горячего этанола, кипятят 4 ч, охлаждают до комнатной температуры, Выпавший осадокотфильтровывают, промывают 2 х 20 млгорячей воды и 10 мл этанола, сушат.Выход 1, 36 г (347) металлокомплекса, где В. - СН, М - никель,Найдено, 7.; С 65,75; Н 13,89;Н 3. 14,68 (М 400).Н 11 11 дВычислено, У.: С 65,86; 11 13,971111 14,63 (М 401,18). 55ИК-спектр (в таблетках КВг): 1609,1596, 1460 сммакс(ПМФА): 445 нм,50Формула изобретения Способ получения металлокомплексов 7,16-дизамещенных дибензоЬд 3 ( 1,4,8,11 -тетрааэа 1141 аннуленов обЩей формулы В. - Н, СН, С 11 , (СН з)2 СН 1М - Со, Си, Их, Рй,с использованием ортофенилендиамина,соли двухвалентного металла и ацеталяальдегида в среде гидроксилсодержащего растворителя при кипячении, о т -л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода, упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, ацеталь альдегидапредварительно обрабатывают формилирующим агентом формулы где сн, +"Ж-СНСН 3 реакционную массу неитрализуют концентрированным раствором соды, экстрагируют смесью бензол:этанол и полученный экстракт затем обрабатывают ортофенилендиамином и солью соответствующего двухвалентного металла при кипячении. Аналогично получают металлокомплексы 2-16, характеристики которых представлены в таблице.Таким образом, изобретение позволяет повысить выход целевых продуктов с 17-29 до 30-363, упростить процесс за счет сокращения стадий, испольэовать легкодоступные исходные реагенты, а также расширить ассорти" мент целевых продуктов и вводить в реакцию широкий спектр ацеталей альдегидов и солей двухвалентных металлов, тем самым делая способ достаточно универсальным.Сфо ОЦ ОфЛ е МЦСч СЧ сч - сЧ - - О О СЧ+ФеЕ егц ебегТ м со л со со сч а - ес т в со О ООЛ ОЛ фОЩОСЧа л л а в в в в в л л л лц 1 млсс 1 смфоц 1 слц ге сч счОЛ се 1 л а м сч сч сч фал л л Счсч л се СЧ в л м 3 О- ф в л а 4 хЮ 1 сЧСЧфсог ОцфО ф - л ц О . О О ф а в ав л , а а а СЛ-МЦ ОСЛфо ЧЭ 0 О О О О Ц сС Ц 1 о ц:1 м л в сч "сс О О с со п0 Мл аСЧ ееео О 0 5 О3 1- В В ф Осч О ф ЮОСЧ ЛОС 1 ВСЧгб м мм3вфмосч Олв 1В ВО В В М Л в цв в а а а а в л л аМфЛЮЛиМСЧ 1сч сч сч сч О ООссМ счввс)О Хлал сс м л о счмвмсч ц цед Л СЮ О Ц 1 Л СЧ О СЧ Цв а вф 1ЮффаОсЧ 1 1в й сч л в вв а ав сЧО сЧ 0 О 0 ео цр -е М л О ОВИ в а л в ео О 0 О Л ОО м ф сч ал м.з о 0 О О 1 Е 1 1 О гг-" х х Охх О -х хо о вХХ О с,х о е се гл ххо о х х о с."ххо хо хх ос о х 1 11с о о 1 1 СС э о э а 1 О М- Ц 011111 Се11еХ311 11, 1 оМ 1схО1111,е е1 01О сС1 1 Е Е1 О . - -0 О сЧ сЧ м м м м м м м м м сч сс м о ц 1 сч м сЧ О О сч О В О О ф л в а в аа а а 0 сеМ ОцММ О ес сч ф ц 1 м в в л ц т Л СЧО СЧЛ О М ммэмме Фсме Фсл"оооо ЗЗООООЭООО сЧМ тМОЛфВО СЧ ф - л о фвосч а а в в тосоо ю с с о 1 1 1 1 М-ВЛ 1 всч л м3 1 1 1 еС 0 О еО 1 Р Се Ое Ре