Способ получения ненасыщенных полиэфиров

СОЮЗ СОВЕТСКИХ.СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 191 И 4 С 08 0 63/58 ИЗОБРЕТЕИДЕТЕЛЬСТВУ ОПИСАН К АВТОРСКОМ ных пластиков,чных материалов,связующих армирова пропиточных, залив Изобретение позвол т сократить дли о 120 мин и ретельность процесса шает проблему утил кии инсти- Г,С Петрозации отходов.игается за счет тот результат дос спользования в сп собе поиррв пувого а,Я,филипдокимов И.А.Сор лучения тем взангидрида ангидридом левым нагре и ти нии в пр норганич стве кат в кач т массы реакционЫЩЕННЬ остаткс сод перегонки жанием тисовым отно- группам к получев, которые а ьным честве ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГННТ СССР 1(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КЕНАПОЛИЭФИРОВ(57) Изобретение относитсянию ненасыщенных полиэфиромогут быть использованы в Изобретение относится к областиполучения ненасыщенных полиэфиров,которые могут быть использованы в ачестве связующих армированных пласиков, пропиточных, заливочных и друих материалов,Целью изобретения является интенсификация процесса и утилизация отходов,В качестве титанорганического катализатора используют кубовый остаток перегонки тетрабутоксититана, представляющий собой смесь олиготитанатов различной структуры, Элементный сос" тав 0 26, 1 28,1; Т 22,5-30,0; массовое отношение титана к бутильным группам 0,45-0,68. ненасыщенных полиэфимодействия малеин или его смеси с фта и моноэпоксида при сутствии инициатора кого катализатора, лизатора 0,01-2,0% ной смеси кубового тетрабутоксититана тана 22,5-30,0 мас. шением титана к бут 0,45-0,68, 2 табл,П р и м е р 1. В стеклянную круглодонную четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термомет,ром и трубкой для ввода инертного газа, загружают 13,14 г малеинового ангидрида (МА), 9,76 г фталевого ангидрида (ФА), 1,86 г этиленгликоля (ЭГ) и 0,267 г (0,5% от массы реакционной смеси) катализатора (кубовый остаток от разгонки тетрабутоксититана с элементным составом Т 27,9; С 37,9; Н 7,5; 0 26,7 и отношением титана к бутильным группам 0,62, нагревают при перемешива.0нии до 115 С. При этой температуре вводят 28,7 г эпихлоргидрина (ЭХГ),,ч., Иолекуг КОН 7 г лярнаямасса При мер затор - кубовый остаток,Х ратурареакции,аС ЭГ ПГ ВенэойИА ФА эхг ОкисьциклогексеОкись ая кисцнклопентена ота на 050,5 З0,0762,0О,5О,50;5О,О 9,76 9,76 1,86 1,86 6,2 80013,613,0 15508,8 135012,55,3 12006,0 . 8506,2 8508,5 120 35 120 120 20 75 1 ЗО 13 О 1 О 1 28724,О 5з456 2877 28,78 28,79 13,)4 13,14 9,8 9,8 9,8 13,14 3,4 13,14 0,98 115 60 120 О,13 во 15 115 115 200 34,3 0,38 0,38 0,38 16016,0 9,76 9,76 9,76 2,44 1,86 1,86 о,озв 1,6 Время реакции соответствует степени превращения. 95 с Р с 98 Х которув определпот по к,ч, реакционнойсмеси .ааопыт проводят в ампуле,Степень превращения через 22 мин составляет 50%. Через 120 мин получают полиэфир с кислотным числом (к.ч.) 6,2 мг КОН/г и мол. м. 800.П р и м е р ы 2-6. Синтез поли- эфира проводят аналогично примеру 1. Кубовый остаток тетрабутоксититана имеет тот же состав, что и по приме- РУ 110П р и м е р 7, Синтез полиэфира проводят аналогично примеру 1 с использованием кубового остатка перегонки тетрабутоксититана с содержанием, %: 7 22,5; С 40,9; Н 8,5; О 28,1, и отношением Т к бутильным группам 0,45. Степень превращения через 23 мин составляет 50%, Через 130 мин получают полиэфир с к,ч.6,8 мг КОН/г и мол. м. 850, 20П р и м е р 8, Синтез полиэфира проводят аналогично примеру 1 с использованием кубового остатка с содержанием, %: Т 2 29,8; С 37,1; Н 7,0; О 26,1. Отношение титана к бутиль ным группам 0,08. Степень превращения через 19 мин составляет 50%. Через 110 мии получен полиэфир с к.ч, 6,2 мг КОН/г и мол, м. 850,П р и м е р 9. В толстостеннуюампулу, промытую азотом, загружают1,6 г окиси циклопентена, 0,98 МА,0,038 г пропиленгликоля (ПГ) и 0,01%(от загрузки) кубового остатка от 35разгонки тетрабутоксититана, Ампулу 3запаивают, помещают в защитный кожух и опускают на 10 мин в банюонагретую до 200 С, Получают полиэфирс к.ч. 8,5 мг КОН/г.Компоненты, условия синтеза и характеристики полиэфиров полученныхпо примерам 1-9 приведены в табл. 1.П р и м е р ы 10-12 (контрольные). Осуществляют аналогично примеру 1, но с использованием тетрабутоксититана элементного состава,%: С 54;9; Н 10,6; О 30,54, Т 13,96и отношением титана к бутильным.группам 0,25 (пример 10), разогнанного тетрабутоксититана (пример 11)и тетраметоксититана (пример 12),Данные, соответствующие примерам0-12, приведены в табл. 2,Формула изобретения Способ получения ненасыщенных полиэфиров путем взаимодействия малеинового ангидрида или его смеси с фталевым ангидридом и моноэпоксида при нагревании в присутствии инициатора и титанорганического катализатора, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса и утилизации отходов, в качестве катализатора используют 0,01-2,0% от массы реакционной смеси кубового остатка перегонки тетрабутоксититана с содержанием титана 22,5- 30,0 мас,% и отношением титана к бутильным группам 0,45-0,68.Таблица 11509363 Таблица 2 К,ч.,мг КОН/г Время по- лупревращения,мин Катализатор,ТемпеСодержание, г, в полиэфире Пример ЭХГ МА ФА ЭГ 120 6,2 290 8,0 230 8,5 П р и м е ч а н.н е. Молекулярная масса для всех примеров 800-900. Составитель И. ЧерноваТехред М.Моргентал Корректор Н, Король Редактор Н. Бобкова Заказ 5760/20 Тираж 411 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул . Гагарина, 101 1 28,7 13,14 9,76 1,86 10 28,7 3,14 9,76 1,86 11 28,7 13, 14 9,76 1,86 12 14,34 6,57 4,88 0,93 0,5 0,5 0,5 0,5 ратура реакции,С 115 115 115 115 Время реакцинр мин 22,052,041,5за 165 минреакциипрошла на25 Х