Способ получения технического диоксидифенилсульфона

СООЗ СО 8 ЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН 1737 9) Щ) 7 С 147 1 О ДНИ ЕТЕНИЯ ВИДЕТЕЛЬСТВ АВТОРСНО ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ(71) Новомосковское производственное объединение "Оргсинтез"(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕХНИЧЕСКОГОДИОКСИДИФЕНИЛСУЛЬФОНА(57) Изобретение касается сульфоновсоединений, в частности получения технического диоксидифенилсульфона, используемого в качестве промежуточного продукта для синтеза дубителей кожи и при электролитическом лужении жести в металлургии. Цель - повышение качества целевого продукта и интенсификация процесса. Последний ведут реакцией фенола с конц. НЯО. при 80-110 С с последующим нагреванием реакционной массы до 170-180 С при атмосферном давлении, а затем при 30-80 мм рт.ст. с одновременной отгонкой фенола. Эти условия позволяют повысить т.пл. целевого продукта до 207-210 С (против 202-203 С) при его выходе 92,87 и снизить продолжитель- Я ность процесса )о 17-18 ч (против 25-27 ч) .табл.Изобретение относится к усовершен:ствованному способу получения техни.ческого диоксидифенилсульфона (смесь4,4- и 2,4-диоксидифенилсульфонов),используемого в качестве промежуточного продуктапри синтезе дубителейдля .дубления жестких кож, а также вметаллургии при электролитическомлужении жести, 10Целью изобретения является повы-,,шение качества целевого продукта иинтенсификация процесса.Цель достигается проведением второй стадии нагревания смеси избыткафенола и концентрированной сернойкислоты, начиная с температурь 1 170180 С, при остаточном давлении 30 -80 мм рт.ст. с. одновременной отгонкой фенола, 20П р и м е р . В трехгорлую колбу-,снабженную механической мешалкой,термометром и капелькой воронкой иобогреваемую автоматически с помощьюглицериновой бани системой, включающей в себя контактный термометр,тепловое реле и электроплитку, загружают 472 г фенола. При достижениитемпературы 80 С начинают загрузку119 г серной кислоты. Загрузку кислоты ведут медленно так, чтобы температура поднималась не более, чем на1 С в 1 мин, После загрузки всей мас-,сы реакционную смесь подогревают до105 оС, выдерживают при этой температуре 2 ч. Затем вновь начинают разо"огрев сначала до 155 С в течение 3 ч,потом до 175 С в течение б ч, В процессе нагрева из реакционной массы отгоняются вода и Фенол. Пары воды и Фе иола проходят дефлегмационную колонку, обогреваемую паром, конденсируют"ся в холодильнике и собираются в приемник. При температуре 175 С дефлегматор отключают, в системе создаютостаточное давление 0,01 МПа и продолжают подъем температуры до 190 Св течение 6 ч, Получают 274 г технического диоксидифенилсульфона ст.пл. 207 С,50П р и м е р 2. В аппарат при размешивании загружают 472 мас.ч. фенолав пересчете на 100%, нагревают доо80 С и медленно придают 132,5 мас.ч,92,6%-ной серной кислоты с такимрасчетом, чтобы температура массы поднималась не быстрее 1 С в 1 мин.Смесь подогревают до 105 С и выдерживают 2 ч при этой температуре и разме. шивании, Затем температуру реакционной массы поднимают за 3 ч до 155 Си продолжают нагрев до 165 С в течеоние 5 ч. При этой температуре в ап"парате создают разрежение (остаточ"ное давление не выше 80 мм рт.ст.)и продолжают подъем температуры до190 С еще в течение 5 ч, При этоммасса загустевает, с трудом эвакуируется из аппарата на воду. После. выделения получают 236 мас.ч. технического диоксидифенилсульфона с т.пл.200 С,содержанием фенола 1,5%, Выход 81,5%.Во время реакции отгоняется 263 мас.ч,100%-ного фенола,П р и м е р 3. В реактор при размешивании загружают 47.2 мас.ч. Фенола впересчете на 100% и при 80 С дозируют 132,5 мас.ч. 92,6%-н 6 й серной кислоты с такой скоростью, чтобы температура поднималась на Св 1 мин, Смесьнагревают до 105 С, выдерживают 2 чи в течение 3 ч поднимают температуору до 155 С, затем продолжают нагревание до 189 С в течение 6,5 чПриотемпературе 189 С в системе создаютостаточное давление 80 мм рт.ст. ипродолжают подъем температуры до190 С в течение 8 ч. Массу сливаютна воду и получают после отделенияот воды 280 мас.ч. диоксидифенилсуль-,Фона,с т.пл. 200,5 С и содержаниемфенола 1,3%. Выход 92,8%. Во времяреакции отгоняют 248,6 мас.ч, 100%ного Фенола,П р и м е р 4. В реактор при размешивании загружают 472.мас,ч, 100%ного Фенола, нагревают до 80 С и дозируют 132,5 мас.ч. 92,6%-ной сернойкислоты так, чтобы температура массыподнималась не быстреев 1 мин.оМассу нагревают до 105 С, выдерживают 2 ч и в течение 3 ч поднимаютготемпературу до 155 С, нагревание продолжают до 175 оС в течение б ч исоздают остаточное давление 110 ммрт.ст., в течение 11 ч температураповышается до 190 С. После вьщеленияполучают 263 мас,ч. продукта с т.пл.201 С. Содержание фенола 1,3%. Выход92,7%. Во время реакции отгоняют258 мас.ч, 100%-ного фенола.В таблице приведены данные о характеристике целевого продукта и продолжительности процесса.РКак видно из таблицы, предлагаемый способ позволяет получать целе-.вой продукт с лучшим качеством (т.1421737 пл. 207-210 фС против 202-203 С), атакже сократить время проведения реакции с 25-27 до 17-18 ч. Общая продолжитель"ность процесса,ч"мин Характеристика готовой продуктаСпбсоб Темпе- Остальные покаратураплавления, С затели Изв естный 27-00 202 В соответствии с ТУ 6-14-14-79 203 Лредлагаемый 207 208 210 Сос тавитель Т. ВласоваТехред А.Кравчук Корректор В.Романенко Редактор Н.Гунько Тираж 370 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Заказ 4388/24 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгородул. Проектная, 4 5формула изобретения Способ получения технического диоксидифенилсульфона взаимодействием избытка фенола с концентрированной 10 серной кислотой сначала при 80-110 С17-15 17-45 16-35 с последующим нагреванием реакционной массы и отгонкой непрореагировавшего фенола, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения качествацелевого продукта и интенсификациипроцесса, последующее нагревание реакционной массы, начиная с 170-180 С,проводят при остаточном давлении 30 -80 мм рт.ст. с одновременнсй отгонкой фенола,