Способ получения вулканизата олигодиендиизоцианата

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 801010072 А зд) С 086 18 32 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯВУЛКАНИЗАТА ОЛИГОДИЕНДИИЗОЦИАНАТА путем. смешения последнего сокисью цинка при нагревании с последующим введением вулканизуюшей группы, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью повышения усталостной выносливости вулканизата и сокращения времени технологического процесса при сохранении физико-механических показателей конечного продукта, в качестве вулканизующей группы используют продукт взаимодействия 3,3 -дихлор 4,4-диамино дифенилметана, серы и ди-(2-бензотиа золил) дисульфида при их соотношении (6-9,5):(1,5-2,0):(1,5-2,5) соответственно.2. Способпоп. 1, отличающ и й с я тем, что нагревание смеси олигодиендиизоцианата й окиси цинка, Ф ведут до 59-61 С,3. Способ по e, 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что вулканизукицую группу вводят при 100-120 С.1 1010Изобретение относится к способам получения литьевых эластомеров, и может быть использовано в резино-гехнической и шинной промышленности, в том числе для изготовления литых шин.Известен способ получения литьевых эластомерных материалов, заключающийся в том, что преполимер (олигодиендиизоцианат ОДДИ), представляющий продукт взаимодействия олигодиендиола сО мономерным диизоцианатом, структурируют смешением с дн- или полиамижами ; при нагревании до 110-120 С в течение нескольких часов Г 1 .Однако получаемые таким путем эдас томеры характеризуются низкой усталостной выносливостью в динамических условиях нагружения.Известен способ получения литьевых саженаполненных эластомеров на основе 20 раствора высокомолекулярного каучука в олигодиендиоле и серной вулканизующей группы, обеспечивающий получение конечного материала с улучшенной усталостной выносливостью.В указанном способе продукт взаимодействия 15-407 о-ного колло-, идного раствора высокомолекулярного каучука (СКИ) в олигодиендиоле смешивают с удлинителем цепи и серной вулканизующей группой (2 мас.ч. серы, 0,8 мас.ч. сантокюра, 0,2 мас,ч. альтакса, 1 мас.ч. стеариновой кислоты и 5 мас.ч. окиси цинка на 100 мас.ч. исходного раствора СКИ в олигодиендиоле 1 2 1 .Однако вязкость таких реакционных композиций очень велика, она достигает35 6000-3.0000 Пуаз при 130 ОС и скорости сдвига 10 с . Вследствие этого их2. -1переработка в изделия методами жидкого формования и свободного литья практи 46 чески невозможна.072 2уме по 15-20 мин, После этого добавляют продукт взаимодействия остальнойчасти (15-.20 отн.%) серы с требуемымдля удлинения олигомерных цепей количеством первичного ароматического диамина, и после 1,5 мин перемешиваниявыдерживают полученную смесь в форме -вначале 3-4 ч при 70-80 С (для удлинения целей) и еще 70 мин при 145 С(для образования серных поперечных связей),Однако указанный способ не обеспечивает получение вулканизатов с высокойусталостной выносливость.о вследствиеразброса показателей структурных параметров эластомеров одного и того жеооразца (из-за неоднородности распределения компонентов вулканизуюшей группы), Кроме того, способ требует значительного времени для смешения ОДДИс серной вулканизующей группой.Белью изобретения является повышениеусталостной выносливости вулканизата исокращение времени технологического процесса при сохранении физико-механическихпоказателей,Указанная цель достигается тем, что;согласно способу получения вулканизатаолигодиендиизоцианата путем смешенияпоследнего с окисью цинка при нагревании с последуюшим введением вулканизуюшей группы в качестве вулканизационной группы используют продукт взаи 1модействия 3,3дихлор,4 -диаминодифенилметана, серы и ди-(2-бензотиазолил)-дисульфида при соотношении (69,5): (3.,5-2,0): (1,5-2,5) соответственно, нагревание смеси олигодиендиизоцианата и окиси цинка ведут до 59 о61 С, а вулканизуюшую группу вводятпри 100-120 С.Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения вулканизата олигодиендиизоцианата с улучшенной усталостной активностью смешением ОДДИ с окисью цинка при нагревании с последующим введением вулканизующей группы, включающей продукт взаимодействия серы и первичного ароматического днамина и структури ф рованием. В указанном способе в жидкий ОДДИ последовательно вводят компоненты серосодержащей структурируюшей системы; вначале все заданное количество окиси цинка, затем основную часть серы (около 80-85% от заданной дозировки) вместе со всем количеством ускорителя, перемешивая каждый раз в вакуП р и м е р 1. Нагретые до 59 С в реакторе 100 мас,ч. ОДЛИ (продукта взаимодействия бифункционального олигобутадиена ММ 4000 содержащего концевые группы ОНс ароматическим днизоциана том,4-голуилендиизоцианатом ТДИ) перемешивают в вакууме 15 мин с 3 мас.ч, порэшкообразной окиси пинка, Затем, не прекращая интенсивного перемешивания, в образующуюся дисперсию быстро вводят нагретый до 100 С расплав смеси, содержащий 1,5 мас.ч. серы и 1,5 мас.ч. ускорителя в 6 мас,ч. диамета Х ( массовое соотношение 1,5;1,5:6,0 соответственно) и черезов 1 мин, полученную реакционную смесь заливают в литьевую форму, выдержива1010072 4механических свойств). Во всех случаяхисходят иэ 100 мас.ч. продукта взаимоС. действия с ТДИ олигобутадиенднола(ММ 3000), а расплав готовят иэз 2,0 мас.ч. серы, 1,5 мас.ч, ускорителяри 8,2 мас.ч. диамета Х, соблюдая всее- остальные условия примера 1. 3ют при 70-90 С до полного расхода групп ЙСО в смеси (2-4 ч), затем вулканизуют 35-70 мин при 135-150П р и м е р 2. Отличается от примера 1 тем, что.исходят из 100 мас.ч. продукта взаимодействия с ТДИ, соде жашего концевые группы ОН соолигом ра (ММ 2500) бутадиена с 10 мас,ч. нитрила акриловой кислоты, а расплав готовят из 2,0 мас.ч. серы, 2,5 мас.ч, ускорителя и 9,5 мас.ч. ароматического днам ина.П р и м е р 3, Отличается от примера 1 тем, что исходят из нагретых до 61 С 100 мас.ч. продукта взаимодействия с ТДИ, содержащего концевые группы ОН соолигомера (ММ 3200) бутадиена с 10 мас.ч, стирола, а расплав готовят из 1,6 мас.ч. серы, 2,0 мас.ч. ускорителя и 7,7 мас.ч. ароматического диамина и расплав готовят при 120 ОС.П р и м е р ы 4-6 проводят с целью проверки воспроизводимости структурных параметров вулканизатов и их физикоСмешение олигодиендииэоцианата с 1 О окисью цинка можно проводить и притемпературе до 90 С, что практическиане влияет на свойства вулканйзатов.Предлагаемая температура 59-61 С является оптуальной для использован 1 ф ных олигомеров в связи с их вяэкостны-ми характеристиками. Результаты, выполненных по соответствующим ГОСТ физико-межищческих 20 испытаний вулканиэатов полученных впримерах 1-6, представлены в таблице вместе с данными аналогичных испытаний 3-х вулканизатов, полученных по прототипу.7 1010072 8Таким образом использование предло-, изгиба возрастаеъ с 10 "3 10 циклов до6; 6женного способа позволяет достигнуть 10" и более циклов) и значительно сокрасущественного повышения усталостной тить время смешения компонентов (с 45, выносливости литьевых вулканизатов до 15 мин) при сохранении физико-механи(ходимость в условиях знакопереюенного З ческих показателей конечного продукта.Составитель В. ПастернакРедактор А. Хим фук Техред Т.Маточка Корректс,О. БилакЗаказ 2401/10 - Тираж,492 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППППатент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4