Способ получения анионитов

, что, с целью величенйя выходаего физико-хикачестве полииэтиленимин и в среде поляртворителей при 5-1 ч. отличао конденсацию ении между гли- полиэтиленимиер вл нн иГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТпо мзоБРетениям и ощРытиямПРИ ГННТ СССР ОПИСАНИЕН АВТОРСКОМУ СВИ 1(71) Институт химических наук АН КазССР(54)(57) 1, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОНИТОВ путем конденсации ди- и триглицидиловых эфиров с полиамином, о т л и, Изобретение отйосится к способам синтеза анионитов, которые могут быть испольэованы для сорбции и .разделения ионов различных металлов в гид.рометаллургии, для. выделения и очистки антибиотиков, витаминов и гор" .монов, в водоподготовке,в.качестве катализаторов многих химических реакций.Известен способ получения анионита ЭДЭП путем взаимодействия эпихлоргидрина и полиэтиленполиамина.Различная реакционная способность эпоксидных и хлорметильных групп эпихлоргидрина при взаимодействии . полиэтиленполиамином не позволяет получать полиэлектролиты с равномер ным распределением поперечных связей, что отрицательно сказывается на их физико-химических характерист ках. Поэтому при нагревании таких 2 4 а ю щ и й с я тем упрощения синтеза, у. амина. используют пол конденсацию проводят ных органических рас 60-800 С в течение О,2, Способ по и. 1 ю щ и й с я . тем, чт проводят при соотношцидиловыми эфирами.и ном 1:3туре 125 С и давлении 2,5 атм в течение 200 ц. равновесная обменная емкость снижается уже после 40 ч тмообработки, а через 200 ч соста я.ет 33-35 ь от исходной, Одновреме оувеличивается набухаемость (с 4,9 до6,7 мл/г) и окисляемость (с 2,8 до7,8 мг О/г) анионита,Известен способ получения ионитовпутем взаимодействия моно-, ди- итриглицидиловых эфиров с полиаллиламинами,К недостаткам известного способаотносятся сложность, многостадийность и трудность синтеза полиаллиламина, а также низкий выход конечного продукта (40-50). В виде свободного основания аллиламин под действием перекиси водорода НО цастицнополимеризуется, одновременно перекисно соединение расходуется на окисле3 704111Цель изобретения - упрощение про- желтого цвета с полной обменной емцесса синтеза анионитов, увеличение костью по 0,1 н. раствору НС 1 9,7 выхода и улучшение их физико-химичес-. 10,5 мг-экв/г, набухаемость 3,2 мл/гких свойств. окисляемостью 3,1 мг О/г, химичес-,Поставленная цель достигается тем, кой устойчивостью 95 ь, термостойкочто подвергают конденсации ди- и три- стью 96 ь,глицидиловые эфиры с полиэтиленими- . П р и м е р 2. 125 г диглицидилоном в среде полярных органических вого.эфира гидрохинона растворяют врастворителей прй 60-80 С в течение О 250 мл диметйлформамида, добавляют0,5-1 ч. 340 г полиэтиленимина,Конденсацию проводят в среде ди- Синтез и обработку ионита провометилформамида или метилового спир- дят по примеру 1,та. Форконденсат отверждают при 90-. Статическая обменная емкость поо100 С в течение 24 ч при молярном 5 0,1 н, раствору НС 1 9,6 мг-экв/г,соотношении между глицидиловыми эфи- . набухаемость 3,1 мл/г; окисляемостьрами и полиамином 1:3. При этом с вы,4 мг О /г, химическая устойчивостьсоким количественным выходом (95". 973, термостойкость 973.983) образуются иониты с высокой об- Аналогично проводят реакцию. полименной емкостью. Полная: обменная . 20 конденсации полиэтиленимина с диглиемкость синтезированных ионитов сос-цидиловыми эфирамй диоксидифенилметатавляет в зависимостй от соотношения .на, диоксидифенилсульфона, диоксиди исходных компонентов 6,8-13,0 мг-экв/гФенилсульфоксида, диоксидифенилового; Дйнамицеская обменная емкость 1300- .эфира и диоксидифенилпропана,1500 г-экв/мз. Книониты отличаются 25 .П р и м е р 3. 145 г триглицидилоповышенной механической прочностью ,ваго эфира м-аминофенола растворяют(95-973), термостойкостью в воде и :в 370 мл диметилформамида и добавляютхммйческой устойчивостью, .При обра- . 400 г полиэтиленимина. Обмотку иониботке ионитов 5 н. растворами серной та .проводят по примеру 1. Статическислоты НЯО 4 и едкого.натра ИаОН ЗО .кая обменная емкость по 0,1.н, расттеряется всего 6-83 обменной емкос-вору НС 1 3,7 мг-экв/г, набухаемостьти, а при контактес 10-ным раствором . 3,1 мл/г, окисляемость 2,8 мг О /г,НО не более 1 ОЖ. Окисляемость . химическая устойчивость 96, терми 3,2 мг 0/г. . . :, ческая стойкость 953,В случае ЭДЗП исходная набуха" . Аниониты различной основностипо 35емость в ОН и С 1-формах. составляетлучают также конденсацией полиэтилен 4,9 и 6,7 мл/г соответственно, оки- имина с триглицидиловыми эфирами о-,сляемость 4,9. мг Ог/г. ;. и"аминофенола.Химическая устойчивость в 5 н,П р и м е р 4. 145 г диглицидилорастворах НБО 4 и ЮаОН 16,1 и 16 6, 4 О вого эфира резорцина растворяют всоответственно динамическая обменная . 370 мл диметилформамида или 400 меемкость по С 1 -иону в 0 003 н, раст- тилового спирта и добавляют 473 г.воре НС 1 1000 г-экв/мз. . диаминодифенилметана.П р и м е р 1. 250 г диглициди- Синтез .и обработку ионита проволового эфира резорцина растворяют в . дят по примеру 1.: 4о500 мл диметилформамида, добавляют . Статическая обменная емкость по680 г полиэтиленимина и поликонден- . 0,1 н. раствору НС 1 9,3 мг-экв/г,сацию проводят при 60 С в течение набухаемость 4,2 мл/г, окисляемость30 мин. Реакционную массу выгружают в. .10-12 мг О /г, химическая устойчифарфоровую чашку и отверждают в су" вость 914, термическая стойкость 994,шильном шкафу при 70 иС по 12 ч По примеру 1 и 2 проводят конденпоследовательно, Полученный гель дро- сацию диглицидилового эфира резорци. бят, рассеивают, отбирают фракцию на и триглицидилового эфира м-аминос размером гранул 0,2-0,4 мм, об- фенола с диаминодифенилпропаном, дирабатывают насыщенным раствором ИаОН аминодифенилсульфоксидом, диамином55и отмывают дистиллированнои водои до дифениловым эфиром, ксилилендиамином,нейтральной реакции фильтрата. Син- или диаминодифенилсульфидом.теэированный ионит представляет со" Полученные ионообменные смолыбой механически прочные зерна светло- были использованы для разделения5 704116 ионов редкоземельных металлов, в ча- раствора до 400 мг/г ЧдО, то в. ана" стности для извлечения из растворовлогичных условиях смола.на основе диионов ванадия (раствор приготовлен глицидилового эфира резорцина поглоиз НаЧО и подкислен 0 1 н, раство ,. 5 щает 600 мг ром НС 1 до рН 6,7, концентрация Ч О Синтезированные иониты механичес;2 г/л, иониты для эксперимента го-ки прочны и в процессе сорбции не товили общепринятым способом с пред- разрушаются в отличие от смолы. ЭДЭ-. варительной выдержкой в насыщенном 10 П.растворе поваренной соли). 10 Таким образом, синтезированныеЕсли получаемая в промышленных аниониты проявляют способность избиусловиях смола ЭДЭП поглощает из рательно сорбировать ионы элементовЧ группы Периодической системы.редактор Т,Шарганова Техред М.Дидык Корректор А ОбручарВжж ж еЗаказ 1306 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Рауаская наб., д. 4/5