Способ получения безметальных нефтяных порфиринов

СОЮЗ СОВЕТСНИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИ аи 14030 СПУБЛИ 07 П 487/ ЕНИ Е ИЗ РЕТ демет лексо для и моноб с инертцийо УДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНЯТ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕЗМЕТАЛЬНЦХНЕФТЯНЫХ ПОРФИРИНОВ(57) Изобретение касается произво с безметальнык нефтяных порфириноаллизацией их ванадилавых комп- в, что может бь 1 ть использовано олучения алкил, моноциклоалкилензомоноциклоалкилпориринов. Процесс деметаллиэации ведут цинкдво пылью при массовом соотношении ее с исходным комплексом (1-5)й 1 в течени 20-30 мин в среде СН СООН при кипени последней. Получают выход целевого Йродукта в 2 раза выше известного пр сокращении длительности процесса с 5 ч до 30 мин (беэ использованияного газа и НВг) и числа опера табл,Изобретение относится к получению из ванадиловых комплексов порфиринов безметальных нефтяных порфиринов всех известных типов. алкилпорфиринов (1), моноциклоалканалкилпорфиоинов (11), дициклоалканалкилгорфиринов (111), монобеизоалкнлпорфиринов (1 У), монобенэомоноциклоалканалки.порфиринов (Ч), относящихся к трем спектралным сериям - этно, Филло и деэоксифиллоэритроэтно (ДФЭП), испольэуемьгх в геохимии, биохимии электрохимии:11 елью изобретения являегся повыгпение выхода. беэметальных порфиринов и упрощение процесса за счет того, что ванадилпорфириновый комтн кс подвергают деметаллиэации цинковой пылью в весовом соотношении комплекс:цинковая пыль 1:1-5 в среде кипящей ледяной уксусной кислоты в течение 20-30 мин.П р и и е р 1. 0,05 г ванадилпорФиринового комплекса растворяют в 200 мп ледяной уксусной кислоты, к раствору добавляют 0,1 г цинковой пыли (весовое соотношение 1:2) и кипятят смесь 20 мин. Затем охлаждают и экстрагируют беэметальные нефтяные порфирины серным эфиром. Выход нефтяных порфиринов 0,04 г ( 803), Продукт не требует дополнительной очистки, т,е. осмола не образуется.П р и и е р 2. 0,05 . ванадилпорФиринового комплекса растворяют в, ф 200 мл ледяной уксуснои кислоты, к оаствору добавляют 025 г цинковой пыли (весовое соотношение 1;.5) и кипятят смесь 20 мин, Затем охлаждают и экстрагируют безметаль,"ще нефтяные порфирины серным эфиром, Выход нефтя 40 ных порфиринов 0,0 ц 3 г (-85 1 Продукт не требует дополнительной очист 1 си, так как осмолане образуется,П р и м е р 3. 0,05 г ванацилпорФиринового комплекса растворяют в45 200 мл ледяной уксусной кислоты, к раствору добавляют 0,15 г цинковой пыли (весовое соотношение 1:1) и кипятят смесь 20 мин Зате.: охлаждают и ,и экстрагируют безметальяые нефтяные -"0 порфирины серным эфиром. Выхсд нефтяных порфиринов 0,031 г ("оОЖ), Продукт ие требует дополнительной очистки так как помола не образуется,П р и м е р 5. 0,05 г ванадилпорфиринового комплекса растворяют в 200 мл ледяной уксусной кислоты, К раствору добавляют 0,35 г цинковой пыли (весовое соотношение 1;7) и кипятят смесь 20 мин. Затем охлаждают и экстрагируют безметальные нефтяные порфирины серным эфиром, Выход нефтяных порфиринов 0,035 г ( 7 ОЖ). Про дукт не требует дополнительной очист" ки так как осмола не образуется.По прототипу выход нефтяных порфнринов за 5 ч составил 0,014 г ( ЗОЖ), при этом порфирины требовали дополнительной хроматографической очистки ввиду загрязнения их эфирорастворнмым осмолом.Идентичность безметальных порфнринов, полученных по данному и известному способам, установлена по элемент ному составу и спектроскопически.Сравнительные данные, характеризующие элементный состав и электронные спект. ры поглощения беэметальных нефтяных порфиринов, полученных различными методами, представлены в табл. 1 и 2.Таким образом, способ позволяет получать нефтяные порфирины с выходом более чем в 2 раза превьппающим таковой по прототипу, При этом длитель" ность процесса сокращается от 5 ч до 30 мин (в 10 раз)., а пооведение его упрощается, так как не требуется использование инертного газа и газообразного бромистого водорода, сокращается общее число операций н не требуется специальной подготовки реаген-. тов.Формула из о бретенняСпособ получения беэметальнь 1 х нефпгяных порфиринов деметаллизацией их ванадиловых комплексов в среде ледяной уксусной кислоты при температуре кипения последней, о т л и ч а ю - щ и й с я тем что, с целью повьппе" ния выхода продукта и упрощения процесса, деметаллиэацию проводят цинковой пылью при массовом соотношении комплекс:цинковая пыль 1:(1-5) в те- чение 20-30 мин.403082 ТаблицаСпособ получениябеэметальногопорфирина Найдено, 3 Типпорфирина 7,10 11,29 ПрототипПредложенный 7,01 11,84 7,48 11,94 ь 38 2,0 6,98: 1,50 80,98 6,79 1,38 7,12 81,56 81,5 7,04 1,5212,7 80,92 6,8 80,87 6,92 12,21 Таблица 2 Способ получениябеэметальногопорфирина Спектраль ная серия порфирино Прототип Филло Этио ДФЭП Составитель И. БочароваРедактор О. Спесивых Техред И.Дидык Корректор И. Демчик Тираж 370 э Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 3035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5Заказ 2863/4 Проиэводственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ПрототипПредложенныйПрототип1ПредложенныйПрототипПредложенныйПрототипПредложенный ПредложенныйПрототипПредложенныйПрототипПредложенный 5,12 75,06 80,73 80,6 81,01 ь Положение 1 ь нм) и порядковый номер полосы поглощения (и) в ряду убывания1Г 1 Г 11 Т 627 1 Ч 572 11 535 11 498 625 1 Ч 572536 11 500 1 620 1 Ч 575 111 537 11 505 1 621 1 Ч 573 111 538 11 503 1 625 1 573 11 540 Ч 507 1 625 1 572 11 538 Ч 505 1