Способ совместного получения 1-фенил-1, 4е, 9-декатриена и 1 фенил-3-винил-1, 7-октадиена

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 19) 01) 07 С 5 4 С 07 С 11 2 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ О ИЗОБРЕТЕНИЯ ВТОРС 7259/31-0405. 8605.88. Бюп, В 18титут химии БашкиСССРДжемилев, А,Г,аев и Л.И. Зелено(57) Изобрства углевместного п СОВМЕСТ Е, 9-ДЕ -1,7-0 КТ тение ка дорода, лучения НОГО ПОЛУЧЕНИЯКАТРИЕНА И 1-ФЕАДИЕНА.,сается производв частности сов 1-фенилу 4 Е,9(21) 409У СВИДЕТЕЛЬСТВ декатриена (1) и 1-фенил-З-винил,7 октадиена (11), которые могут бытьиспользованы в качестве сырья в синтезе топлив, присадок, лекарств и др,Цель изобретения -создание способаполучения указанной смеси в мягкихусловиях. Процесс ведут из бис-(стирол)магния и 1-ацетокси- или 1"фенокси,7-октаднена в среде тетрагидрофурана при 40-45 С в присутствииинертного газа и катализатора, В качестве последнего используют ацетилацетонат меди и трифенилфосфин 1:(1-3)Эту смесь берут в количестве из расчета содержания ацетилацетоната меди2-5 мол,7. по отношению к бис(стирол)магнию, Выход 863 (суммаоный) примассовом соотношении 1: Й:, равном59:41. 1 табл.Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к усовершенствованному способу совместногополучения 1-фенил,4 Е,9"декатриена и 1-фенил-З-винил,7-октадиена. Указанная смесь может найти применениев качестве исходного сырья для получения полимерных материалов, растворителей, компонентов моторных топливи присадок, биологически активныхпрепаратов, а кислородсодержащие производные (эпоксиды, кетоны) - в лакокрасочной промышленности.Цель изобретения " разработка селективного способа совместного полученкя 1-фенил,4 Е, 9-декатриена и1-фенил-З-винил,7-октадиена про ходящего в мягких условиях по следующей схеме; 20Щ 4И) гЭВ-Ас, РЪП р и м е р 1, В слеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в токе аргона загружают 0,05 г (0,0002 моль) Си (асас) О, г (0,0004 моль) РЬР и 2 г (0,0012 моль) 1-ацетокси,-октадиена, 11 ри температуре 0 + -5 С добавляют 12,8 мл (0,52 М, 0,0066 моль)35 раствора в ТГФ бис(стирил)магния, перемешивают около 10 мин, температуруо поднимают до 40"45 С и при интенсивном перемешивании выдерживают 4 ч. 40 , По окончании реакции в реакционную массу при охлаждении (О С) добавляют 20 мп 5%-ной соляной кислоты, органический слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром, после удалениярастворителя остаток перегоняют подвакуумом, Получают 2,14 г (84%) 1-фенил,4 Е, 9-декатриена (1) совместнос 1-фенил"винил,7-октадиеном (11).Массовое соотношение (1):(11) = 61:39(бН, СН =СН); 6,18-6,66 м (2 Н, СН=СН),ф7,27 с. (5 Н, аром.). М"212,Другие примеры, подтверждающиепредпагаемый способ, приведены втаблице,Формула изобретенияСпособ совместного получения 1-фенил,4 Е, 9-декатриена и 1-фенилвинил,7-октадиена, о т л и ч а ющ и й с я тем, что бис-(стирил)магний подвергают взаимодействию с 1-ацетокси- или 1-фенокси,7-октадиеномв среде тетрагидрофурана при 40-45 Св присутствии инертного газа и ката"лизатора, содержащего ацетилацетонатмеди и трифенилфосфин при их молярномсоотношении 1:(1-3) соответственно,взятого в количестве из расчета содержания ацетилацетоната меди 2-5 мол.%по отношению к бис(стирол) магнию.1395621 Пример Октадиениловыйэфир МассовоесоотношеСоотношение Сц (асас) (моль): РЬ Р (моль) КолиВремя реакции,ч ние(1): (П) (по ГЖХ) диенило вый эфи 1 1-Ацетокси,7- октадиен 2,14/84 61;39 0,0002,0,0004+)В результате реакции часть октадиенилового эфиравозвращается неизменным, а часть переходит в продукты уплотнения, которые неидентифицированы. Составитель Г. ГуляеваТехред М.Ходанич Корректор И. Муска Редактор Н. Киштулинец Заказ 2463/24 Тираж 370 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 чествоСи (асас)на бис(стирил)магний,мол.7. Суммарный выход продуктов