Способ получения стирола

ОЮЗ СОВЕТСНИХ ЦИАЛИСТИЧЕСНИСПУБЛИК 8013956 А 1 1 4 С 07 С 15/ ПИСАНИЕ ИЗОБРЕтеН СВ ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ ССС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРОЛА (57) Изобретение касается производства ненасыщенных углеводородов, в частности получения стирола, используемого для синтеза ионообменных смол, пластмасси синтетических каучуков, Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упроще 49/23-04,88. Бюл. У 18чеян, Н.И.Якович, Т,Н,Лавние процесса. Последний ведут при280-350 С каталитическим восстановлением ацетофенона (АФ) с помощьювосстановителя, выбранного из группы: вт.бутанол, изобутанол или этанол (молярное соотношение (12-6):1Целесообразно использовать смесьАФ с метилфенилкарбинолом. В качестве катализатора используют смесь1,5 мас.% МяО и/или 5-15 мас,% МАЗОна окиси цинка, Конверсия АФ 96,4%выход стирола на прореагировавшийАФ 99 мол.% или на прореагировавшийвт.бутанол 93,9 мол.%. Способ позволяет получать дополнительно ценныв органическом синтезе продукты -метилэтилкетон или ацетон, или ацетальдегид с высокими выходами 9999,4 мол.%. 1 з,п ф-лы, 3 табл.Изобретение относится к способуполучения стирола, являющегося основным видом сырья для производстваионообменных смол, пластмасс и синтетических каучуков.Цель изобретения " повышениевыхода целевого продукта, упрощениетехнологии процесса.П р и м е р 1, К смеси, состоящей 10из 2 г окиси магния, 88 г окиси цинка, 200 мп дистиллированной воды,добавляют при комнатной температуреи перемешивании раствор содержащий20,6 г сернокислогс магния (МАЗО к 15ф 7 Н О) в 100 мл воды, перемешиваниепродолжают в течение 5-6 ч. Полученную массу выпаривают, высушивают при100-120 С, дробят на зерна 3-5 ммпросеивают и прокаливают при 350 - 20о400 С до постоянногс веса, Получаюткатализатор состава, мас.%: окисьмагния 2, сернокислый магний 10окись цинка 88.В реактор, вертикальную кварцевую 25трубку диаметром 32-35 мм, загружают50 мл катализатора, приготовленногопо описанной методике, и дозировочным насосом подают смесь, состоящуюиэ 74 г вторичного бутиловсгс спирта 30и 20 г ацетофенона, молярное " стноше.ние спиртфацетофенсн составляет 6:1,массовое 3,7;1, с объемной скоростьюпо ацетофенону 0,4 ч. Процесс проводят при 380 С и атмосферном давле-нии. Продукты реакции поступают всистему конденсации, состоящую изхолодильника и ряда ловушек, гдеохлаждаются последовательно водой,льдом и сухим льдом, 40Конверсия ацетофенона составляет96,4 мас,%, выход стирола на прореагировавший ацетофенон 99,0 мол.%,выход стирола на пропущенный ацетофенон 95,4 мол,2, выход метилэтилкетсна на прореагировавший вторичный бутиловый спирт 93,9 мол.%.Методика приготовления катализатора и проведения остальных опытов аналогичны примеру 1,П р и м е р ы 2-28. 1 езультатыосуществления способа получения стиролаи метилзтилкетона из ацетофенона прииспользовании в качестве восстанавливающего агента вторичного бутиловогоспирта приведены в табл,1,55Из,приведенных в табл,1 данныхвидно, что предлагаемый способ позволяет в заявляемых условиях (примеры 2,4,10,12-15,17-28) получать стирсл свысоким выхсдом на пропущенный ацетофенсн - 81,5-99,1 мол.%, выход метилэтилкетона на прореагирсвавшийвторичный бутиловый спирт 92,8 -99,2 мол,%,В примере 1 температура реакции380 С - выше верхнего заявляемогоопредела. При этом выход стирола иапропущенный ацетсфенсн и метилэтилкетона на прсреагирсвавший вторичныйбутиловый спирт снижается дс 95,4 и93,9 мол.% соответственно (сравнениес примерами 2,49).В примере 11 температура реакциио260 С - ниже нижнего заявляемого предела, При этом выход стирсла на пропущенный ацетсфенон снижается дс74 р 2 мсло%оВ примере 16 молярнсе соотношениеспирт:ацетсфенсн составляет 1:1ниже нижнего заявляемого предела. Приэтом выход стирсла на пропущенный ацетофенон составляет всего 73,4 мол,%.Повышать соотношение спирт;ацетофенсн выше, чем 6;1, нецелесообразно,так как при этом значении соотношения выход стирола на прспушенныйацетофенон достигает 99,1 мол,%,дальнейшее увеличение соотношенияспирт;ацетсфенон не приводит к увеличению выхода стирола и метилэтилкетсна а приводит лишь к перерасходу вторичного бутиловсгс спирта,(сравнение примера 3 с примером 2),П р и м е р ы 29-60, Результатыосуществления способа получения сти-рсла и ацетона из ацетсфенсна при использовании в качестве вссстанавливающегс агента изспрспилснсго спиртаприведены в табл.2. П р и м е р ы 29-57, Осуществлены в условиях, аналогичных условиям примеров 1-28, и в той же последова" тельности,При этом наблюдаются идентичные закономерности.П р и м е р ы 58-60 (сравнительные). Они показывают, что при использовании в качестве катализаторов отдельных компонентов, входящих в сос. тав заявленных катализаторов, в аналогичных условиях нельзя осуществить предлагаемый способ.П р и м е р ы 61-88, Результаты осуществления способа получения стирола и ацетальдегида из ацетсфенонапри использовании в качестве восстанавливающего агента этилового спирта приведены в табл,З.П р и м е р ы 61 - 88. Осуществле" ны в условиях, аналогичных условиям примеров 1-28 и примеров 29-57, и в той же последовательности.При этом наблюдаются идентичные закономерности,1 Таким образом, приведенные примеры показывают преимущество предлагаемого способа, выраженное в увеличении выхода целевого продукта - стирола и упрощении технологии, по сравнению с известным способом.Предлагаемый способ в отличие от известных способов позволяет также получать наряду со стиролом ценные продукты органического синтеза: метилэтилкетон или ацетон, или ацетальдегид с высокими выходами. Формула изобретения1. Способ получения стирола из ацетофенона в присутствии: восстанавливающего агента и катализатора приповышенной температуре, о т л и ч а "ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве 10 восстанавливающего агента. используютспирт, выбранный из группы, содержащей вторичный бутиловый, изопропиловый и этиловый спирт, и процесспроводят при температуре 280 - 350 Си молярном соотношении спирт:ацетофенон, равном (1,2-6):1 в присутствиикатализатора, содержащего 1-5 мас,Хокиси магния и/или 5-15 мас.й сернокислого магния, остальное окись цин О2. Способ по п,1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что,ацетофенон используют в смеси с метилфенилкарбинолом,-з ю л м сО Г Г Оса ОО О 1 л л СО Оч О 1 О 1 СО С 4 СО О Га л аСО Гч сГ 4 Оа СО01 О. О 1 Ол . 44 0 л ь О О О Оа а 0 СО О 1 Ю 01 ОСГ Оа ООСл ГГ 1 Ол лГс О йГл Е О а в Х с 4 СГ 44 Щ чч,аа л б О О ОГО ч:Г Г" Сб С 4 Сл л л .О СЛ Сса Сса СГа О 1 Оа О 1 О 1 СГ О СЧ СО О 1 И ГС 4 М л л лю л сса Оа а л Г сО сО СЭ . ОО СГ СЭ Г" б СГл с им ф ГО Гч.лоЪдсиоЪс 4 ГОСГО д СЬО чГ "Г ч Ф б чс л л ал л О О О С а С:Г а ч:Г Ф ча чСГ чГл л л л л сО О СО О О с ЮГ о СГ О о о Сч, С 4 см О О 0 О О С 2 О О СГ О С О О О СО Я сП СЧ Г СЧ С 4 С 4 О СО а С 4 СЧ . О 4 М с 1 М М М С 1 М М М С 4 с", М Мс.)а Г" М л л м ааа аО л ла ааС),О ОО ОР сО ОЭ О) ОО СГГ СОЮО СО(б Д В Жо о сГ а ГО.асГ ЕСач Гч Счааа лГ ООа л л а л а л л л Е В СО . Г СО Е ЮО Л ГГГ О 1 Оаа, О 1О 1 сГ. ГО СО О 1 ОО Ф ОЪ ГГ С 3 Г 4 Ф С 4л л л л л л л Ю 4 ч ОО б О Оа 4 Ф ГГЭ О Ю СГ% СГ О 1 ОГ Ю Оъа а ааа аааа аА О О 4 О чФ О Гч аГГ Г а л л л л С 4 а О О М а ч ааа Щ С 4сЧ сЧЛ а .а а о о фв ф ф с к о д 3 НЗСО вфс схц а а а о о о еФЧ аф аа Е а о о о о оее еа н ф о сЧ М о о сч сч м м о о сч сч м м о о о о сЧ сЧ сЧ сЧ м м м м хаееааееее1 ц ф 5 1 О 1 ЦХ3 О 3 Х 3оЗ1 1 а о .Л а сч сч сч а 11 1 е Х э о О 31гйци 1 рк 1 ЦХ 1,аа 1 ф МЪ а аО Ле 1 е О О СЧ а а айа 4 ь, а ф М ее 1 СЧМ Э М ф О Э Э й ф ф ф ф фм а1 Фь ОФ ф Л ф Оь ОФ ф ф ф ЕЧ - О ) Л Оеа а 1а аОе Ое Оь Ое ф ф СЕФ Ое О ОФ Ое Ое Ое Ое о еЧ е 1 е ОФ ФЕ О О аааа а о ф ф Ое Ое фЛ О О Ое СО СЕФ О Ое Ое ф Л м м. аОе ОесО 1 оа В а о о о ФФ.Фа ао о о о о а аВ о о о о о о о о о о о о И ФФ ЕЧ СЧ ЕЧ, СЧ ЕЧ О ф Фо ЕЧ СЧ м е 1 ее 1 м мм м м еч еч ее 1Фае ае ф еа аеиь ееФ Фе В ее Фе ее ФФ ем се 1 м м м м мФе м ме ее а1ае е еО м 1 ф ф фф ф ф ф ф е Ф о о о о о о ьее сч СЧ М О а а Лм м м м м м м счФ ЕЧ Л Э ОФ ЕФ 1ь 1 а В 1 а ФО О О Л Л Ое Ое Ое Ое О Ое ОеФО ОЛ Ое В а . а а а ОФ Ое Ое ф ф Ое Ф Ое Ое ОеЕЧ ФО ФО ф Ла а Ое В В ОФ Ое Е Ое Е Ое О тй О1ь о оо о о о о о о 1 1 1 а Фь ае е аа аел МеО а 1 Вф Ое ОФ ОФ Е Оь Оь Ое Ое ОФ о м ф о о а вй й о а о О С О О С О ч к ч сч сч сч м м м м м м о о (ч (ч м ме6м, мм -- Ю М фОФел е ЭЭВ В ф ф В В ф В фВ ОФ ОВ В В В В В В а Омт - Фа т в еч м л. Э а Эь а ф ф еч м о в л о в в в ф л в ФО ф е е ао ое о о еч о ечеа е,1 а ео о о о о о о о о оо о о еч еч м о о о о еч еч еч еч м м м ВВВ ВВЕ М м е е ФВ о м а о о ФО М Ме е еч еч еч о еч оВ еч еВае ВВ ВФФФВФО Вф Л ФО ФО еФВВ ФЕ 5 ФВФФ ВВО ФО о о о о1 а 1 ф ф ф ф М Я ФО мм мм м м м м ф ф ф ф ф ф ф ф о о о о1 ЕЕо о о о ечм ф о мл ю, юл м Е ВВЕ Ф ФВЕ о Е ФВеч еч еч еч еч еч еч ВФ л ф л ю Я ВО а в о еч м ф в а Е 1 Э еч в Ь % еч м а е л л л о еч еФ еО мЭ1395 б 22 1 б 15 1 о м сч 01а й йе 0 0 цОе О Ое Ое Ое сл й в сЧ Ое Оеф о Ф й Д С е 0 О Ое ССе ам о о4 о о а 0 - Лй й йсч сч сч СЧ Ое й а 1 й СО 01ф сЛ ссЪ О с ф м ф ф ф фо сч ф ф ф м,1еС рЙ С 1 с цад с-и Д И ф 01 ф 50" о 0 Ю е 0 О О М 0 е 0й й йй Л еЮ СЧ СЧ О 01 Ое Ое Р ф СО СО СО ф сч и- о вй й й йй Л 0 О О 01 ф е 0 Ое О 1 ф СО СО ф феее ее ее М М С 1 се 1 й й . й йе сч сч сч сч сч о о о о й йй М В 0 Е О СО ф ф ф й