“азатиакраун-соединения системы 8, 9

,Форе эцолскцй КОтт ХтЕЕтцт Щ.( 5/т ) Л т./т. ИЛ 1 Р/О 11- Б 9; 17, 11.-11 гБ 1.11 т 0 1 ггт , Е/ 1111,100 Кт",Ц 1 ( "т г т Иэбеэететтие л титеттй в ттас Ло диетецттт Систее 6 1 т ,тити 1-ч 10, 1 Еэ- тр ( г.ц) общей Ьорттул СГЭ 1;,т 1 И 1111 т 1 Я СИСТ- 1,7-тЕИТИЛ,10 От.т г Иэлле тт ЕтраЧЭЕ- т.ттхгттт ец- Я -, г.лооктадие сое"со гэа 2т гт аэаеЕик тт-тт"".111 - т, Ю) - Сц 1- 5-СН; 1;Н;Ю( Т 5 )-СН юГОСЯЛРСТВЕНН 1 ттй НОЮ 1 ТЕТ СССЕПО ЦЕПАМ ИЗОГРГТс 11111 И СЭТ 1 ЕттЫТ тт",.,ЯОЯ 92868),Д "(,",т( , А. 11 Гг;1 =. т , цтт11; ТВ-тгт:ттттт, Егтт,.рттЕ ИСЭГу Г ттЬ ИСЕттгттЭОЕЭаЕГт т Еь,аК 1 Г, т ротЕц ТЕ т т тт О ПЕГЭГКсообразоватегтц и н сит теэт 1 тто т цт,.1.т:,т тх крауц-соедттел"т, 11 етлт, - со.ЛаятеО Ц О Г О Кт т а С С а ЕЛ К Р О ИК Л Ц Ч Е С ЕЕХ С О ЕЕЕ ЕЕттетЕй с це:те э;ти стотст еэаю Их стцТЕЗ ВЕдут аИИЛ:т ОЕЭПц;тгек 1 /-Е -,тицофениг ) -4-тэ:тттл7-дтттиа-аза. Ецтаи /к:,тРаттЭт,ЕЭЭИ/Еа.тц ГЧУтатООй,тгликоле ой, тисгдцгликолеет,гт 1 и 1 т-тотЭти;тттцг 1;тут г тг.тгг.,т Кисло"., 1 г .ход, А.-.Етэ. С; б эуттс тт 1-л т; а) /тг; 7 тВ;ю 09 т 11,тгт ,т 04 4,Ц. Ет ЬттттгЭЕЭТ Л ЕЕ ОтггИЗ ЬЦО СТЕТ И т С,ГЦДГЭ Вт ЕЕТтЭЛЕттО КО а фГЭЦЕЕЦ Е Ц т Э а С Щт Е /1 сгт ЕЛЯ В Си С еете оргацическетт растноритеэеь - 11 о,па, а жесткля структура поаволяетЕотэысить селектигцость экстрагецта иеоттцлексооораэователя..: ТСЦ Л 10 СЛ 1 ЬГС Г . С р (СВа ТР.; СО.Э )дц.ст )ЛОГРР Г .ГС Ц 1 я н (.ИС1,горгаццэ(:1 цй рлс г: ел: - во 1.,гует с)( сцо:Гл к,с( .)к тпл; ", ТОН 1; Л С,С З Я )РР)тгРГТГС "1 (Гц(1)гТ 1"1Ср: 1 Я,) ГССС; ГСГК С С Р С с 1(1 с)1. ( т(г 2 СбР, Сгл "г1 Оцттст 1 гс)", л 1(Р, Гслсс гтР 1 Р" "., с НЯТИЧЕСК.СК ЛГер 1 ц 1;ЛРТ цз)РС Г 1-.)2 ЕСтКОСтЬ МгГРОГРТ(1 Г)гс)К)ГУ тг ГсЗСПОВЬСЭ)ЛТЕ 1 к СРЛГ КЕИ)Ц;)Г ТС 1 ЯК .)С" 1 Г"ГЕНТОН И КГ)гСЕКСООбрЯЗОЬЛтЕЛ.: .и. р и и е р 1, 1 одуе 1 е Р,"-1; 1/., 8 дибензо-Л-трзцп=1.7-зцтцл-г.1,гр- азацикеоктлГ кг цг 1 гцл ,;. ) тргъхе 1 р)л;) Колбу Об ггмо 1 л снаб)с(еццую меглли(ойс и цлхогп.г,:).г н ВОдяНОй баНЕ, ПОЕР,"1 ЭТ г 5 Ы МЛ ЛбС. бензолв и глгрРнлют сО до 7.с ,. Р колбу по каплям вводят ря-.твог,ы 4 р 73 г (10 дэолг) 17-бис-(-Ялго)е, ) ниг) -(-тоэел, 7-гсц ти;1-(1-лз л 1 е л тс в 50 мл сухсэго пигцдцца ц" ( 3 1 ммоль) дихлорлцеедридл гсу) -,тс)1.-," кислоты в 50 мл сухго гГГС.Г."л, 1 чение всей реакции темпРОт гзу рсл"- ЦИОН ЕЕОй СМР ( И Ц ОСИЭ РЯВ ас СЛЕ ОКОНЧЯИ)я ПрнбЛГЛЕцця ;глгг., реакционную см( сь неееегс 11 ;:)11О75 0 в ЕечеццР 1 О ч. 3(1,.;с.,1 Г) сц цгрц настОс -т.ггс".:О иц.ц,тй ослдок промываУ)т 1 .Гстгрг 101 р фильтруют иРГ)С, Цг( ЦЛ гГИЛЬТРЕ ВОДОЙ, ЗатЕМ ВЫсу; Игл тОкг.иклторе. Ора.оеЯееесяС.Г РГ(ЦРПЕЦРКСЦСТЭЛЛЦЗОНЫНЯК)Т ИЭГУГ ( Ссе с ГСОТ1 сСРГГО; г г 1 (/Г),)р ,ПЛ,"Р, ":;. - 1 О (стрлир-ют 300 млг -лГфОРМЛ, ОРГЛИЧЕСКУЮ1) г 1 осл е Для Р.ЯС:брлэовлнЛееся соедиГ"- О "1 Ляот хроматогрлфичес ГГЦ,1(Е р ." Л 1 ЛЦЦЕЦЕОй Г 1. О2 "зрв" з)г)Рцтл исгОхез уют рлст40 Иайгдг но, l: С 55,10; К 5,00 ьг 7 ьь Б 2 ь 92С ц Г Э " Э 4"4Вычислено, l; С 55,7; К 4,97;7 ь 5 ь Б 21,82ИК-спектр (гь см ):3350 (33-Н)ь1690 (С=О).П р и м е .р 6, Получение 8,9;17,18"дибенэо-тоэил,7,13-трития,10,36-триаэациклооктадекана (Ч 1).Соединение Ч 1 получают аналогично 11 из Ч,СоедццРггцР ТТТ пол н 1 гают яцялогичго Т цэ ь 7"бцс-(2-амццофеггцл)-4-тоэцл,7 "дцца-я эагецтяця ц лцхлорацгцдрц ц,гц Г ГцгкплР цой кислотеИоЛуЧЕННСР СОЕЛНгс:НЕ ТТТ ОццгггавтХРОМЯТОГР ПггиьСг:Ц ЦЯ КОЛОНКЕ С Д 1 Св качестве элюецтя цспольэуют ряствоР 2 ь 5 И Е,ОН в бецэопе,Выделено: 2,74 г (ВЫ) ТТ 1, т.пл.0Кяйдццо, /: г: 5679; И 5, 30;7,29; Б 16,72Ту ггсВг гчгглл " Г 5" 7: И7 356 гг-гИ-Г ггектрс ; 3360 ; н3690 (С="П р и и е; - голуНце 8,3;7,18-дибецэо-то ц.г-.-Окса-ь 7-дцтиа 4,30,1 г-трияэяццг:тгооктялекана ,1 Ч),Г. ,.ф", 20Соепцненцепол" чают ацялогггчо .Х цэ т 3 Г, Ог.:г:о в качестве растВОРЦТЕЛЯ гг 4.ГОЛЦЭ,ЮТ абСОЛЮТЦРОВЯЦ гсн 4. днМЕтохег Ргаг, 1 грц ГНГИСТКЕ ПОЛуЧЕННО 25го ТЧ ца ко.01.е заполненной АХ 0ЭВ КЯЧЕСТВЕ ЭЛЮЕЦГ,. ЦСПОЛь ЭУЮт РЯСТвор Оь 52 ,0 . бе 1 гэогге,Вделово. 1 ьг (.9:) ТЧ, т, пл.119 С,Нац;,ецо, У: С 59,71; И 6,1030,т 7 67 с. 3 7ьь ьЭЭ. Э 4 Эгчцслецо; С,. 6 ЬИП 7,72; Б 7,69И(-спектр (-"г, см ); 3380 (-Н)ь 352850-2910, 430 ,С-Б-С).П р и м е р 5. Поцучеггие 8,9;17,Я-лцбецэо-тоэцл-,7 З-трития,0,16- триаэациклооктядекяндиона,35 (Ч)Соединение Ч получают яцалогично11 иэ ь 7-бис-,2" эггнггМеннл)-4-тоэцл-,7-дцтця-аэягецтана и дихлорацгидридя тцодиглцколевой кислоты.Выделено; 2 ь 81 г (87.) Ч, т.пл. 45183 С. гггдРлеО3 г( 50Г.пгг,3 54 С,найдено, е,: с 57,96; и 5,88;и ээ гэ г"гВычислено, Х: С 57,93; И 5,94;П 7,51; Б 22,91.ИЕ-сггектр (4 ь см ): 3400 (И-Н)ь880, 1450 (ГГ 1И р ц и Р р 7. Получение 8,9;17,18-дцбРггэо,33-лцтоэцл-,7-дитиа,0,13,1 б-тетрааэациклооктядекяндион 11,35 (ЧТ),СОРл,г Рцг ч. полу к т яцялогцчНО Т ц л 1, 7- б: с-2-яг гццофенцл ) -4-тоэцл,7-лцтца-а 1 агецтяца и дцхлоряцГцда- то э:глгмгггодцуксуснОг кислоты. Ирц Неполной конденсации исходного мостцкового ямцца с дцхлорангидрцдом ,-тоэгглцггцнодцуксусцог кислотыьОбраэовггвггееся соединение Ч 1 Т отделяют, а НРЛорРагцровавгцгй амин повтор,но вводят в реакцию. По.тучецное соеди"ецце Ч 11 очищают, промывая его бенэолом, затеи эАггром.ВггдРггэно: 1,93 г (267) Ч 11, тпл,10 э лИацдецо, Я. С 56,23; И 4,91 г;7,68; ",.7,-ОГ 44 Н4 г г, а 4Вг 1 гцслено, : С 56,33 "ь И 5,01;97 ь3 К-спектр,( ь см ); 3360 (И-Н)ь700 (ГО)П р и м е р Я, Получение 8,9;17,18-дибенэо"4,13-дцтозил,7-дитиа,0,16-тетраязадиклооктадекаца (ЧП 1).Соединение Ч 111 получают аналогично 1 Ч из Ч 11. При хроматограФическойочистке на Л 10 Э в качестве злкгентвиспользуют бенэол.Вггделецо: 1,40 г (75 л) Ч 111,т.пл.209 С.ЬНайдено, Х; С 58,64; К 5,77;8,11; Б 18,51С 44 Н 40 4 4 4Вынислено, 7,: С 58,59; Н 5,79,8,04; Б З,Ь 0ИК-спектр (1, см )". 3340 (И-Н).Формула и з о б о е т е н и яЛзят 1 гакраун-соединения системы 8,9;17,18-дибецэо,7-дитиа,1016 триазациклооктядекяца общей формулыУ "