Способ получения тринитродифениламинов

(51)4 С 87 сЬ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ 5Р итродифениламинов (НФ получению тформулы где Кстоты НФА рофе ниловый ил) б ензиают щелочью 1:2-5. Проси вода -ния выхода и повышения ча соответствующий 2,4-динит эфир И-(3- или 4-нитрофен мидовой кислоты обрабатыв при молярном соотношении цесс проводят в среде сме диксанили вода - диметилс при объемном соотношении смеси 1: 15-2, 5. Выход - 9 соким качеством целевых Н ение реами, име- замести - ЖОХ,ул ьфо ксид компонентов ОХи с вы- ФА. 1 табл. к ни ости ОСУДАРСТВЕКНЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ Н А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(71) Институт физико-органическойхимии и углехимин АН УССР(56) Шарнин Г,П, и др, Изучакций ариламинирования аминющими электроноакцепторныетели в ароматическом ядре.1970, 6, В 5, с.986-988.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИНИТРОДИФЕНИЛАИИНОВ(57) Изобретение относится тропроизводным аминам, в частн к 2 Ф С) жН 02 и 4-ИО, . С целью увеличе1384570 П р и м е р 1. Получение 2,4,3 -тринитродифениламина,0,2 г 2,4-динитрофенилового эфираИ-(3-нитрофенил)-бензимидовой кислотырастворяют в 5 мл диметилсульфоксида и добавляют 0,038 г ИаОН в 2 млводы, После выдержки в течение 2 чсмесь разбавляют 50 мл воды, подкис 10 ляют 1 н. НС 1 до нейтральной реакции,Выпавший осадок светло-желтого цветаотделяют фильтрацией, промывают водойи высушивают. Выход 0,13 г (902),т.пл, 190 С.15 П Р и м е р 2, Получение 2,4,4тринитродифениламина.0,2 г 2,4-динитрофенилового эфираН-(4-нитрофенил)бензимидовой кислотырастворяют в 5 мл диметилсульфоксида20 и добавляют 0,038 г ИаОН в 2 мл воды.После вьдержки в течение 4 ч при20 С смесь разбавляют 50 мл воды ипродукт выделяют, как в примере 1.Выход 0,136 г (91,3 Ж), т.пл, 188189 С.Характеристики 2,4,3 - и 2,4,4 -тринитродифениламинов даны в таблице. ау О К Соеди- Т.пл Т.пл Т.пл С, Э,+ КЕкение С С,лит смеш, пробы нм 3-ИО 1 а 190 190 190-19 1,5 344 0,29 1 б 188-189 188 188-189, 5 373 0,35 П р и м е ч а н и е. Уф-спектры растворов в ДМСО.+ Условия "81 цГо 1 07254", элюент - бензол. Строение синтезированных тринитродифениламинов подтверждено ПМР-спектрами,2,4,4 -Тринитродифениламин,ПМР (ДМСО) с 0 м,д.=7,43 (д,ЗН);8,20 (д, 1 Н); 8,23 (д, 2 Н), 8,77(м, 1 Н), 8,23 (д, 1 Н); 8,25 (к, 1 Н),10,17 (с, 1 Н) . . 55П р и м е р 3. Получение 2,4,4 -тринитродифениламина. Как в примере 2, только берут 5 мл диоксана и2 мл воды. Выход 0,136 г (927). Изобретение относится к химии нитроароматических соединений, в частности к новому способу получения тринитродифениламинов общей формулыО 2 Ы О жНОггде 1 а;К-З-НО,1 б;К =4-МОфкоторые являются полупродуктами синтеза красителей, лекарственных препаратов, инсектицидов, роденцидов и др,цель изобретения - увеличение выхода и повышение чистоты целевого продукта, которая достигается обработкой соответствующего 2,4-динитрофенилового эфира И-(3- или 4-нитрофенил)бензимидовой кислоты щелочью при молярном соотношении 1:2-5 соответственно в среде смеси вода - диоксан или вода-диметилсульфоксид (ДМСО) при объемном соотношении компонентов смеси 1:1,5-2,5 соответственно. П р и м е р 4. Получение 2,4,4 -тринитродифениламина.Как в примере 2, только берут3 мл диоксана и 2 мл воды. ВыходО, 122 г (827) . П р и м е р 5, Получение 2,4,3 -тринитродифениламина. К раствору0,1 г 2,4-динитрофенилового эфира .И-(3-нитрофенил)бензимидовой кислотыв 5 мл диметилсульфоксида прибавляютраствор 0,055 г КОН в 2 мл воды.После вьдержки в течение 2 ч прио20 С смесь разбавляют 50 мл воды ипродукт вьделяют, как в примере 1.Выход 0,068 г (92%), т,пл. 190-192 С,1384570 Формула изобретения Способ получения тринитродифениламинов общей формулы Составитель Н,НарьппковаРедактор.М,Недолуженко Техред М.Дидык Корректор М.Максимишинец Заказ 1379/18 Тираж 370 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м е р 6. Получение 2,4,4 - тринитродифениламина.Как в примере 2, только берут 0,028 г ИаОН. Смесь выдерживают при 20 С в течение 4 ч, затем проводято 5 выделение, как в примере 1, Выход О, 159 г (100 Ж), т.пл . 174- 177 С. После двухкратной перекристаллизации из спирта выход целевого продукта 0,054 г (367), т,пл, 188-189 С.П р и м е р 7. Получение 2,4,4 - тринитродифениламина. Как в примере 2, только берут 0,10 г ИаОН, Выход 0,130 г (87,2 Х), т.пл. 187-189 С, 15П р и м е р 8. Получение 2,4,4 тринитродифениламина.Как в примере 2, только берут О, 12 г ИаОН, Выход О, 115 г, т.пл.О185-188 С После перекристаллизации из спирта получают 0,095 г целевого продукта (643), т,пл. 188-189 С.,П р и м е р 9. Получение 2,4,4 - тринитродифениламина.Как в примере 2, только берут 3 мл диметилсульфоксида и 2 мл воды, Выход 0,142 г (957), т,пл. 189-190 С,П р и м е р 10. Получение 2,4,4 - тринитродифениламина.Как в примере 2, только берут 2,5 мл диметилсульфоксида и 2 мл воды. При смешении растворов реагентов происходит высаливание эфира и система становится двухкомпонентной. Поэтому реакция проводилась при интенсивном перемешивании в течение 4 ч при 20 С. Продукт выделяют, как в примере 1. Выход 0,138 г, т.пл. 182-186 С. После перекристаллизациииз спирта выход О, 108 г (733), т.пл,188-189 С.П р и м е р 11. Получение 2,4,4тринитродифениламина.Как в примере 2, только берут5,5 мл диметилсульфоксида и 2 мл воды. После перемешивания при 20 С втечение 4 ч продукт выделяют, какв примере 1, Выход 0,154 г ( - 1007),от,пл. 181-187 С. После перекристаллизации из спирта выход 0,115 г (7 П),т,пл, 188-189 С.Таким образом предлагаемый способпозволяет с хорошим выходом и высоким качеством получать целевые продукты,где В. - 3- или 4-ИО,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью увеличения выхода и повьппения чистоты целевого продукта, соответствующий 2,4-динитрофениловыйэфир И-(3- или 4-нитрофенил)бензимидовой кислоты обрабатывают щелочьюпри молярном соотношении 1;2-5 соответственно в среде смеси вода-диоксанили вода-диметилсульфоксид приобъемном соотношении компонентов смеси 1:1,5-2,5 соответственно,