Способ получения транс-циклогександиола-1, 2

О П И С А Н И Е 1111 47053ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических республик(23) Приоритет1 с присоединением загвкиГосударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий Опубликовано 15,05.75. Бюллетень18(72) Авторы изобретения Я. М, Паушкин, С. А. Низова, Н, Н, Баянова, Е, Е, Янченко,В. Р. Крышкина и А. И. Щорс Московский ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промышленности им. И. М. Губкина(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ транс-И,ИКЛОГЕКСАНДИОЛА,2 Изобретение относится к области получсн 1 гя циклических диолов, в частности к способу получения транс-циклогександиола,2, который находит применение в качестве .1 олупродукта в промышленности органического синтеза, при производстве пластмасс, пластификаторов, а такхке используется в синтезе пирокатехина,Известны способы получения цикгн 1 ческих диолов путем эпоксидирования циклогексена органическими гидроперекисями при повышенной температуре в присутствии гомогснных или гетерогенных катализаторов,Применение гомогенных катализаторов создает трудности при отделении катализатора от реакциошьой смеси, а использование такого гетерогенного катализатора, как окись шсстивалентного молибдена, не обеспечивает высокого выхода целевого продукта. Способ получения циклогександиола,2 с использованием гетерогенного катализатора, приготовленного на основе молибденсодсржащей керамики, также нельзя применить в промышленности,Такой катализатор труднодоступен, получается с невоспроизводимыми свойствами, 1 то существенно сказывается на выходе целсного продукта, который колеблется в широком интервале, кроме того, Образуетс 11 много побочных продуктов - все это в целом усложняет технолопгческий процесс.По предлагаемому способу в качестве гетерогенного кат 11 лизатор 11 используют,1 е 1 ко доступные, широко выпускаемье промышленностью соединения - смесь ЧООз и ЧНЗО.1 или М т 04 при соотношении в вес. % МпОз1 пЬО., нли МАЗОравном 5:0,1 - 1,5 в расчете на п 1 дроперекись, Катализатор рекомен дуется брать в количестве 6 вес. %, считая навзятую гидроперекись.Гидролиз окиси циклогексена целесообразно проводить в паровой фазе при 280 - 320 С и скорости подачи суммы компонентов 0,1 - 15 0,15 ч - .Окись циклогексена и воду берут в соотношении, соответствующем 3 - - объемом воды и 1 объему окиси, пропуская смесь через стеклянный или эмалированный реактор, за полненный кварцевой насадкой, Эпокись количественно п 1 дролизуетс с ооразованием транс-циклогександиола,2.П р и м е р 1. В реакциоьп 1 ую колоу загружа 10 т 45,6 Г циклОГексена н при перемсшпва нии подают 0,76 Г Окиси молибдена и 0,15 гсульфата марганца. Температуру поднимают до 78 С и затем прикапывают 16,2 г гидро- перекиси кумола в течение 15 - 20 мин с та.кой скоростью, чтобы температура не поднн малась выше 80 С. 1 ерез 4 ч конверсия гид.470513 Количество компонентов каталитической системы, считая на гидроперекись, вес. О Исходное вещество, г Выход окиси циклогексена,считая на взятую гидроперекисьМоО,Мп 804 МдБО,вес. ог 16,5 16,5 16,5 9,5 45,6 45,6 45,6 45,6 8,98,78,89,05 90,6 88,6 89,6 92,1 0,1 1,5 5,0 5,0 5,0 5,0 2345 фф 1,0 0,1 ф Конверсия гидроперзкиси кумола 92 ; конверсия гидроперекиси трет-бутила 95фф В примере 5 исследовалась гидроперекись трет-бутила. Составитель Н. БазлеваТехред Л Казачкова Корректор Е. Рогайлина Редактор Л. Емельянова Заказ 1970/9 Изд, Мо 1434 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 роперекиси составляет 92,7%, выход окиси циклогексена, считая на взятую гидроперекись 86,2 /о.Катализатор легко отделяется от реакционной массы отстаиванием и его можно многократно использовать без изменения активности. Остаточное содержание гидроперекиси в реакционной массе 2%.П р и м е р ы 2 - 5, Сохраняя те же соотношения исходных веществ и осуществляя синтез, как в примере 1, проводят опыты 2 - 5, В опытах 2 - 4 изменяют соотношение компонентов каталитической системы,В опыте 5 используют гидроперекись трет. бутила (см, таблицу).П р и м е р 6. В кварцевый или пирексный реактор, длиной 50 мм и диаметром 10 мм, заполненный кварцевой насадкой (35 см) при температуре 300 С пропускают в токе водорода 6 мл воды и 1,5 мл окиси циклогексена в 1 ч. Спустя 5 ч катализат объединяют и циклогександиол экстрагируют этилацетатом, который далее испаряют. После перекристаллизации из этилацетата выделяют 8,1 г трансциклогександиола,2 с т. пл, 104 С, что соответствует выходу 95,2/о. Предмет изобретения5 1. Способ получения транс-циклогександиола,2 окислением циклогексена органической гидроперекисью при 80 - 110 С в присутствии гетерогенного катализатора с последующим гидролизом образующейся при 10 этом окиси циклогексена и выделением целевого продукта известными приемами, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве гетерогенного катализатора используют смесь МоО, и 15 МпЯО или Мд 804 в вес. /о при соотношенииМоО,:Мп 804, или МдЬО 4, равном 5:0,1 - 1,5 в расчете на гидроперекись.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что катализатор берут в количестве 6 вес. % 20 от взятой гидроперекиси.3. Способ по п. 1, отличающийся тем,что гидролиз окиси циклогексена проводят в паровой фазе при 280 - 320 С и скорости подачи суммы компонентов 0,1 - 0,15 ч - .