Способ получения полиорганосилоксановых эластомеров

136370 Класс Яефбо 1;.: 12 о, 26 оз 39 с, 30 ссср ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИА В ТО РСК О М У СВИДЕТЕЛЬСТВУ Подписная группа ЛАБО К. А. Андрианов, Северныи ПОСОБ ПОЛУ НИЯ ПОЛИОРГАНОС ЭЛАСТОМЕРОВ ОКСА НОВЫХ г. за672198/ тий при Совет Заявлено 29 июня 1960 и открв Комитет по делам изобретени 1инистров СССР Бюллетене изобретенийза 1961 г. публикован Известны способы получения полиорганосилоксановых эластомеров с помощью каталитической полимеризации различных циклических соединений, в частности, октаметилциклотетрасилоксана и гексаметил. трисилоксана. В качестве катализаторов обычно используют щелочи, кислоты, соли металлов, фосфониевые или аммониевые основания.Все эти методы требуют удаления катализаторов из получающегося эластомера, Последняя операция связана с большими технологическими трудностями, и присутствие остатков катализаторов в эластомерах резко ухудшает их свойства, особенно теплостойкость. Использование таких катализаторов, как аммониевые и фосфониевые основания, позволяют получать эластомеры, катализаторы из которых могут быть удалены путем их термического разложения. Однако в этом случае образующиеся продукты разложения катализаторов придают неприятный запах полученному эластомеру.Предложен новый способ получения полиорганосилоксановых эластомеров посредством полимеризации циклосилоксанов, заключающийся в том, что, с целью упрощения технологии процесса, полимеризацию про. водят в присутствии небольших количеств диметилдихлорсилана при температуре 200 - 250 и повышенном давлении.Лиметилдихлорсилан, являясь исходным сырьем для получения циклов (например, для получения октаметилциклотетрасилоксана и гексаметилциклотрисилоксана), вступает в реакцию с циклическими продук. тами, полимеризуя их по схеме:+ (СНз)Ь 1 С 1,О О СНЗ - Я 1 - О - Я 1 - СНз С СН, СН С 11, СН СН Ъ 1 - О - 1 - О - 510 - Я 1 - О С 1, СН, СН, - ЯС Предмет изобретен и я Способ получения полиорганосилоксановых эластомеров посредством полимеризации циклосилоксанов, о т л и ч а ю гц и й с я тем, что, а Получаемые линейные полимерные продукты содержат на концах атомы хлора, которые при контакте с водой гидролизуются и удаляются при подсушивании продукта реакции. Используя этот метод можно осуществить непрерывный процесс получения полидимстилсилоксановых эластомсров, не загрязненных катализаторами, которые ухудшают свойства каучука, а также нс содержащих низко молекулярных циклических продуктов, затрудняюгцих их переработку,П р и м с р 1. В стальной автоклав емкостью 0,5 .г загружают смесь 296 г (1 моль) октаметилциклотетрасилоксана и 1,29 г 10,01 моля) диметилдихлорсилана. После трехчасовой выдержки при 250 и охлаждения выгружают 293 г продукта реакции. При ректификации в вакууме из продуктов реакции отгоняют не вступивший в реакцию октаметил. тетрациклосилоксан, Кубовый остаток, имеющий средний молекулярный всс 45000 и содержание хлора равное 0,16 Оо подвергают гидролизу путем перемешивания с избытком воды и высушивают в вакууме. Полученный эластомср имеет средний молекулярный вес 200000 - 250000. Пере. работка его в резину осуществляется теми же методами, как и полидимстилсилоксанового каучука, полученного каталитической полимер - зацией.П р и м ер 2. В реактор, представляющий собой вертикальную трубу с внутренним диаметром 20 я,и и длиной 640 нл, снабженную электрообогревом, загружают смесь 190 г октаметилтетрасилоксана и 0,83 г диметилдихлорсилана, Через 3 часа после прогрева аппарата до 250"- снизу в него начинают подавать с постоянной скоростью смесь гексаметилциклотрисилоксана и диметилдихлорсилана в том же молярном соотношении, Продукты реакции отводят сверху таким образом, чтобы в аппарате поддерживалось давлснис 10 в 15 ать.За 6 час получают 382 г продуктов реакции. После отгонки не вступившего в рсакцию октаметилциклотетрасилоксана кубовый остаток подвергают гидролизу и сушке, Полученный эластомср обладает сред. ним молекулярным весом около 250000.ЛЪ 136370 целью упрощения технологии процесса, полимеризацию проводят в присутствии небольших количеств диметилдихлорсилана при темперачуре 200 - 250 и повышенном давлении. Редактор Н. И. Мосин Техред А, Л. Сосина Корректор Г. Е. Кудрявцева Подп. к печ. 1.Ч 1-61 г3 а к 24 2 2/6 Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка 14.Формат бум. 70 Х 081/ыТираж 500ЦБТИ при Комитете по делам изобретений ипри Совете Министров СССРМосква, Центр, М Черкасский пер., д. Ооъем 0,26 нзд. л. Цена 5 коч. открытий